铜和铁促进的烃硫基代替杂环化合物的合成.pdf

复旦大学理学博士论文 摘要 摘要 碳-硫键广泛存在于各种天然产物及有机合成分子中，某些烃硫基取代杂环 化合物还具有良好的生物活性。因此，发展操作简便、反应条件温和、原料易得、 高效高选择性、经济、环境友好的构建这些烃硫基取代碳(杂)环的新方法是有 机合成中的重要课题。本论文围绕廉价铜盐和铁盐促进的联硫与官能团化炔烃的 亲电环化及其与Ⅳ-杂环的亲电取代反应，联硫与官能团化偕二卤代烯烃的偶联／ 环化／(亲电取代)反应展开，目标是合成具有潜在生物活性的新烃硫基取代碳 (杂)环化合物和发展合成这些类型有机化合物的新方法，全文主要分六个部分： 1．实现TCuI催化的联硫化合物与邻炔基苯胺的亲电环化反应，以满意的收 率得到了3．烃硫基吲哚类化合物，并发现该方法还能扩展到双亲电环化反应，得 到桥联烃硫基取代吲哚。通过相关验证实验，提出了可能的反应机理，并阐明了 苯硫基铜中间体在所需反应条件下能被空气重新氧化成联硫化合物是实现反应 催化循环和提高联硫化合物利用率的关键。 2．研究了cuI催化的联硫化合物与Ⅳ-杂环矿C．H键的亲电取代反应，以良好 到优秀的收率得到一系列的烃硫基取代