银催化脂肪族羧酸脱羧炔基化反响的研究.pdf

摘要 银催化脂肪族羧酸脱羧炔基化反应的研究 摘要 本论文以我们小组研究银盐催化脱羧反应的工作为基础，主要探究脂肪族羧酸的脱羧 炔基化反应。 族羧酸脱羧然后实现和炔的偶联。 子。因此一开始我们尝试用多种炔或烯捕捉生成的自由基，并没有成功，然后将末端炔做 成炔银或者三甲基硅取代物，加强了炔的亲核性，试图捕捉可能生成的碳正离子，这种方 法也没有成功。 在对脱羧后的自由基或者氧化成的正离子进行捕捉失败后，我们将目光转移到一种新 型的还未广泛应用的高碘化合物炔转移试剂上。高价碘化合物由于其非常规键的特性以及 特有的反应活性，一直以来受到到化学家的青睐。虽然在这个领域已经发展了几十年，但 是只是在近期高碘化合物才初步应用在有机合成当中。高碘化合物在化学中的应用非常广 泛，主要是作为氧化剂和原子转移试剂使用。其中可以作为炔转移试剂的高碘化合物分为 非环结构的三价碘炔基化合物和五元杂环三价碘炔基化合物。 我们在应用非环结构的三价碘炔基化合物实现脂肪羧酸脱羧炔基化偶联反应方面并没 有成功，而在应用五元杂环三价碘炔基化合物时候则取得了突破性进展。 苯乙炔的偶联，但是很快我们发现这种方法只适用于三级羧酸，以中等的收率得到相应的 产物，而对于二级羧酸的