铂电极上氧复原机理与动力学的研究.pdf

摘要 摘要 氧还原反应作为各种燃料电池，空气燃料电池以及其他重要过程的阴极反应 得到了广泛的研究。从催化领域的观点来说，铂及其铂合金催化剂因为是低温燃 料电池中活性最好的催化剂，因此以其作为工作电极的氧还原得到了最多的关 注。相比于氧氧化反应来说，氧在铂电极上发生还原时，其动力学反应过程要缓 慢很多，反应过程也更复杂。氧还原的标准可逆电极电势为I．23V，但是在燃料 电池中，氧实际开始工作的电势低于O．8V，有O．4V的电势损失，比阳极上氢 氧化反应的电势损失大10倍之多，一般认为，导致氧还原反应超电势较大的主 要吲素是其动力学过程相对缓慢，以及催化剂表面有OH。或其他表观阴离子的吸 附。因此，理解氧还原反应的机理与动力学，提高催化剂的氧还原活性一直足燃 料电池电催化领域的重要研究课题之一。 本论文利用自行设计的气体扩散电极与控温功能相结合的电解池装置，以及 可以用于单晶电极实验的旋转圆盘电极技术，系统地研究了温度，溶液的pH， 等闪素以及电极表面阴离子的吸附对氧还原反应机理与动力学的影响。 论文的主要内容以及所得到的主要结论小结如下： 1．氧还原反应中温度效应的研究 本章首先利用气体扩散电极的温控电解池与电化学微分质谱考察了温度与 铜纳米粒