分析化学(高教第五版)课后习题及思考题第七章重量分析法和沉淀滴定法章节答案(整理排版页).doc

分析化学（高教第五版?）课后习题及?思考题 思 考 题 1.沉淀形式和?称量形式有?何区别？试举例说明?之。 答：在重量分析?法中，沉淀是经过?烘干或灼烧?后再称量的?。沉淀形式是?被测物与沉?淀剂反应生?成的沉淀物?质，称量形式是?沉淀经过烘?干或灼烧后?能够进行称?量的物质。有些情况下?，由于在烘干?或灼烧过程?中可能发生?化学变化，使沉淀转化?为另一物质?。故沉淀形式?和称量形式?可以相同，也可以不相?同。例如：BaSO4?,其沉淀形式?和称量形式?相同，而在测定M?g2+时，沉淀形式是?MgNH4?PO4·6H2O，灼烧后所得?的称量形式?却是Mg2?P2O7。 2．为了使沉淀?定量完全，必须加人过?量沉淀剂，为什么又不?能过量太多?? 答：在重量分析?法中，为使沉淀完?全，常加入过量?的沉淀剂，这样可以利?用共同离子?效应来降低?沉淀的溶解?度。沉淀剂过量?的程度，应根据沉淀?剂的性质来?确定。若沉淀剂不?易挥发，应过量20?%~50%；若沉淀剂易?挥发，则可过量多?些，甚至过量1?00%。但沉淀剂不?能过量太多?，否则可能发?生盐效应、配位效应等?，反而使沉淀?的溶解度增?大。 3．影响沉淀溶?解度的因素?有哪些？它们是怎样?发生影响的?？在分析工作?中，对于复杂的?情况，应如何考虑?主要影响因?素? 答：影响沉淀溶?解度的因素?有：共同离子效?应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大?小和结构等?。共同离子效?应能够降低?沉淀的溶解?度；盐效应通过?改变溶液的?离子强度使?沉淀的溶解?度增加；酸效应是由?于溶液中H?+浓度的大小?对弱酸、多元酸或难?溶酸离解平?衡的影响来?影响沉淀的?溶解度。若沉淀是强?酸盐，如BaSO?4，AgCl等?，其溶解度受?酸度影响不?大，若沉淀是弱?酸或多元酸?盐[如CaC2?O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机?沉淀剂形成?的沉淀，则酸效应就?很显著。除沉淀是难?溶酸外，其他沉淀的?溶解度往往?随着溶液酸?度的增加而?增加；配位效应是?配位剂与生?成沉淀的离?子形成配合?物，是沉淀的溶?解度增大的?现象。因为溶解是?一吸热过程?，所以绝大多?数沉淀的溶?解度岁温度?的升高而增?大。同一沉淀，在相同质量?时，颗粒越小，沉淀结构越?不稳定，其溶解度越?大，反之亦反。综上所述，在进行沉淀?反应时，对无配位反?应的强酸盐?沉淀，应主要考虑?共同离子效?应和盐效应?；对弱酸盐或?难溶酸盐，多数情况应?主要考虑酸?效应，在有配位反?应，尤其在能形?成较稳定的?配合物，而沉淀的溶?解度又不太?大时，则应主要考?虑配位效应?。 4．共沉淀和后?沉淀区别何?在？它们是怎样?发生的？对重量分析?有什么不良?影响？在分析化学?中什么情况?下需要利用?共沉淀？ 答：当一种难溶?物质从溶液?中沉淀析出?时，溶液中的某?些可溶性杂?质会被沉淀?带下来而混?杂于沉淀中?，这种现象为?共沉淀，其产生的原?因是表面吸?附、形成混晶、吸留和包藏?等。后沉淀是由?于沉淀速度?的差异，而在已形成?的沉淀上形?成第二种不?溶性物质，这种情况大?多数发生在?特定组分形?成稳定的过?饱和溶液中?。无论是共沉?淀还是后沉?淀，它们都会在?沉淀中引入?杂质，对重量分析?产生误差。但有时候利?用共沉淀可?以富集分离?溶液中的某?些微量成分?。 5．在测定Ba?2+时，如果BaS?O4中有少?S04、Fe2(SO4)3、BaCrO?4共沉淀，它们对测定?结果有何影?响？如果测定S?042-时，BaSO4?中带有少量?BaCl2?、Na2S0?4、BaCrO?4、Fe2(S04)3，对测定结果?又分别有何?影响? 答：如果BaS?O4中有少?O＜MBaSO?4。如有Na2?S04、Fe2(SO4)3、BaCrO?4共沉淀，测定结果偏?高。如果测定S?042-时，BaSO4?中带有少量?BaCl2?、Na2S0?4、BaCrO?4、Fe2(S04)3，对测定结果?的影响是B?aCl2偏?Na2S0?4偏低、BaCrO?4偏高、Fe2(S04)3偏低。 6．沉淀是怎样?形成的？形成沉淀的?性状主要与?哪些因素有?关？其中哪些因?素主要由沉?淀本质决定?？哪些因素与?沉淀条件有?关？ 答：沉淀的形成?一般要经过?晶核形成和?晶核长大两?个过程。将沉淀剂加?入试液中，当形成沉淀?离子浓度的?乘积超过该?条件下沉淀?的溶度积时?，离子通过相?互碰撞聚集?成微小的晶?核，溶液中的构?晶离子向晶?核表面扩散?，并沉淀在晶?核上，晶核就逐渐?长大成沉淀?颗粒。离子形成晶?核，再进一步聚?集成沉淀颗?粒的速度为?聚集速率。在聚集的同?时，构晶离子在?一定晶格中?定向排列的?速率为定向?速率。如果聚集速?率大，定向速率小