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——————————————————————————————————————————————— 导电聚合物在金属防腐蚀中的应用进展_徐燕飞 52 导电聚合物在金属防腐蚀中的应用进展 123 徐燕飞，余芬芬，谢少凡 （1．武汉材料保护研究所，湖北武汉430030；2．南昌工学院基础教学部，江西南昌330108； 3．武汉大学化学与分子科学学院，湖北武汉430072） ［摘 要］导电聚合物材料在金属防腐蚀中的应用逐步受到重视。介绍了聚苯胺、聚吡咯和聚噻吩等导电聚合物 对金属及其合金的防腐蚀作用；指出了导电聚合物防腐蚀有待进一步深入研究的问题和这类导电聚合物涂料的应用前景及展望。 ［关键词］导电聚合物；金属防腐蚀［中图分类号］TG172 ［文献标识码］A ［文章编号］1001－1560（2016）01－0052－04 DOI:10.16577/j.cnki.42-1215/tb.2016.01.014 0前言 目前可采用多种酸让聚苯胺实现质子化及阴离子掺杂，如硫酸、磷酸、盐酸、高氯酸和草酸等。聚苯胺及其取代衍生物在铁或碳钢表面电化学沉积最初是在草酸 ［2～4］ 导电聚合物作为新材料，因其原料易得、合成简单、环境友好等特点，在金属防腐蚀领域引起了研究者的极大兴趣。以下就目前研究较多的聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩等几种主要导电聚合物的防腐蚀机理及其在金属防腐蚀中的研究应用情况进行系统阐述。 和其他有机酸溶液 ［5］ 中实现的。然而在酸性溶 液体系中一些活性金属表面电化学聚合苯胺的同时金属基体会发生阳极溶解。因此有必要先钝化金属基体，在金属表面电化学沉积一层钝化膜时选择合适的pH值及电化学条件至关重要。如在含有间胺电解液、 酸的磷酸溶液中（pH=4．5）用恒电位法在软钢表面电聚合苯胺，该层聚苯胺膜使金属基体开路电位正向移动的时间比在草酸或硫酸溶液中的时间更长 ［6，7］ 1 1．1 导电聚合物防腐蚀的研究现状 聚苯胺 聚苯胺（PANI）及聚苯胺的取代衍生物被广泛用于 。 这主要是因为它们易合成、环境稳定性金属防腐蚀， 好、导电性高且因多种氧化还原状态而具有不同的性能。1987年提出了被广泛接受的聚苯胺结构式如下 ［1］ 在不锈钢（ss）上采用原位聚合法和恒电位法合成了导电聚苯胺，结果显示：覆有导电聚苯胺的不锈钢在3．5%NaCl溶液中的自腐蚀电位（Ecorr）增大［△Ecorr（原，位）=500mV，△Ecorr（恒电位）=400mV］极化电阻Ｒp也明显增大［Ｒp（原位）=13000Ω·cm2，Ｒp（恒电 2［8］ 位）=11000Ω·cm］。 ： 其中y值代表聚苯胺的氧化/还原程度。当y=0时，是完全氧化态（PNB）；y=0．5时，是中间氧化态（EB）；y=1．0时，是还原态（LEB）。聚苯胺的三态之间可以相互可逆地转化，不同状态下的PANI可以通过适当的掺杂方式获得导电态的PANI。其中最重要的是中性聚苯胺（EB）经过质子酸掺杂后生成的中间态的盐（EBS）。EBS具有较好的导电性能，并被广泛地认为是金属基体活性腐蚀抑制剂。 ［收稿日期 ［通信作者］徐燕飞（1975－），主要研究方向为缓蚀剂研 E-mail：发与应用，电话：027704360297@qq．com 用H2SO4做掺杂剂，采用恒电位聚合法在不锈钢表面制备导电聚苯胺膜，在3．5%NaCl溶液中Ecorr升高了3425mV，自腐蚀电流密度（Jcorr）降低至原来的1/22，证明不锈钢表面的导电聚苯胺膜明显地减缓了不锈钢的腐蚀 ［9］ 。 电化学聚合法含恒电流法、恒电位、动电位（循环脉冲电聚合法等。用循环伏安法比恒电流法在伏安）、 不锈钢表面制备的导电聚苯胺有更强的钝化能力 ［10］ 。 将聚苯胺与其他一些防腐蚀颜料混合使用时会对其防腐蚀性能产生显著影响。将仅含聚苯胺的涂料与由聚苯胺和磷酸锌、硼酸钙等混合使用的涂料在防腐蚀性能上作对比，发现混合涂层对金属基体的防腐蚀 53 效果比仅含聚苯胺涂料的好 ［11］ 。将聚苯胺作为防腐蚀可以通过电化学沉积法将导电聚合物沉积在所需的基体上。研究了电化学方法合成的聚吡咯的耐腐蚀性能，同时研究了在聚吡咯薄膜上通过循环伏安法电结果显示，沉积聚（5-氨基-1-萘酚）后的防腐蚀性能，通过多层沉积可以有效提高防腐