羰基的加成反应（范文篇）.docVIP

羰基的加成反应（范文4篇） 以下是网友分享的关于羰基的加成反应的资料4篇，希望对您有所帮助，就爱阅读感谢您的支持。 羰基的加成反应（1） 醛酮的羰基上的加成反应 羰基双键与烯烃不同，由于π键的极化，氧原子带部分负电荷，碳原子带部分正电荷，由于氧原子可以形成稳定的氧负离子，有较大容纳负电荷的能力，所以碳氧双键中反应活性中心是带正电的碳原子，容易与带负电荷或有未共用电子对的原子或原子团（亲核试剂）相作用。这种由亲核试剂进攻而发生的加成叫亲核加成。 1．与氰化氢加成 醛和甲基酮可与HCN加成生成α—羟腈。 2．与NaHSO3加成 醛和脂肪族甲基酮有此反应。 这一反应是典型的可逆反应，所以NaHSO3溶液是饱和的，而且需过量。此反应常用于分离提纯醛酮。 碳原子数小于8以下的环酮也有此反应。 3．与格氏试剂反应 醛酮与格氏试剂反应是合成醇的重要方法之一。 从上式可看出，甲醛得1°ROH，醛生成2°ROH，酮生成3°ROH。例如 4．与醇的加成 ．醛与醇的反应 等物质的量的醇与醛反应产物叫半缩醛，半缩醛很活泼，通常可再和1mol醇生成缩醛，缩醛较稳定可分离出来。缩醛在稀酸中加热可水解成原来的醛。 有机合成中常利用此性质保护醛基。 ．酮在同样条件下可生成缩酮。有些酮反应较难，可用二元醇反应，可生成环状缩酮。 5．与氨的衍生物反应 氨的衍生物如羟氨（NH2OH）、肼（NH2NH2）、2，4—二硝基苯肼（ ） 均为弱亲核试剂，可与醛酮羰基反应。 醛酮与2，4—二硝基苯肼生成黄色不溶性苯肼的反应可用于鉴别、分离纯化醛酮。 羰基的加成反应（2） 羰基的亲核加成反应 → 与魏悌希（Wittig）试剂的反应 与魏悌希（Wittig）试剂的反应。由卤代烷与三苯基膦作用，生成季鏻盐： 磷原子α位的氢被带正电荷的磷活化，能与强碱（如苯基锂或乙醇钠等）结合，生成魏悌希试剂： 魏悌希试剂又称磷叶里德（Phosphous Ylid），其结构式可用下式表示： 核磁共振谱分析结果表明，磷叶里德主要是左边的极性结构，而烯式的双键即使有也是微量的，它的分子内含有负碳离子，和负碳离子相邻的磷原子带正电荷。除磷外，杂原子还可以是硫、氮、砷和锑。对磷叶里德的研究比较多，合成上常用的典型例子就是亚甲基三苯基膦，即PhP CH或PhP＝CH或取代亚甲基三苯膦PhP＝CR。 磷叶里德的χ射线结晶结构研究表明，碳原子为平面结构，即为sp杂化。而磷为sp杂化，有四个σ键，已满足八电子体系，但磷是第三周期元素，外层除3s、3p轨道外，还有3d空轨道可以与负碳离子的一对p电子发生重叠，便形成p－dπ键，此π键具有很强的极性。所以魏悌希试剂是良好的亲核试剂，可与醛、酮的羰基进行亲核加成反应。 魏悌希试剂与醛、酮作用，首先发生加成反应，加成产物形成一个四元环中间体，随后在温和的条件下分解为氧化三苯基膦和烯烃，这一反应过程称为魏悌希反应： 如用魏悌希试剂与环己酮反应可合成亚甲基环己烷： 反应结果是醛、酮分子中羰基上的氧原子被亚甲基取代。此反应可在某些“困难的”位置引进双键。 魏悌希反应操作简便，条件温和，产率比较高，双键位置肯定。因此广泛用于烯烃的合成，特别是在用来合成天然产物上受到重视。 羰基的加成反应（3） 第15卷 第2期大学化学2000年4月 醛、酮结构对羰基亲核加成反应活性的影响 许 申 鸿 (青岛大学化学系 山东266071) 醛、酮分子中都含有活泼的羰基,亲核加成是醛酮最重要、最典型的反应之一。其反应历程为 : 式中R为H或烃基,Nu为亲核试剂。这两种历程,决定反应速率的关键步骤均为Nu对羰基的进攻[1~3]。因此,羰基化合物的结构以及Nu的性质对加成反应进行的难易程度均有影响。但在相同的条件下,同一亲核试剂对不同羰基化合物的加成反应,影响反应活性的因素就只有羰基化合物的结构了。国内有机化学教科书[3~7]一般都是从两方面论述羰基反应活性的: 电子因素:当羰基碳上连有给电性基团(如烷基、芳基等)时,由于中心碳原子的电正性减小,从而降低了它的亲电能力,使反应活性下降。另一方面,给电作用还强化了过渡态中氧上发展出来的负电荷,使过渡态能量增加而不利于反应的进行。相反的,当羰基碳上连有吸电基团(如F3C 等)时,则会使反应速度加快。 空间因素:由于从反应物到过渡态及产物,羰基碳由sp2杂化变为sp3杂化,反应中存在着明显的空间特性。在反应过程中,R基会被越来越近地挤在一起,非键张力使过渡态内能增加,不利于反应的进行。故当R基的体积增大时,反应速率迅速下降。当然,Nu体积增大,同样也会降低反应速率。综合上述两方面的影响,可以得出一般醛、酮亲核加成反应的活性次序: 以上论述,对于一般脂肪醛酮的亲核加成反应活性的比较是足