ZrO表面部分加氢反应的理论和实验研究.docVIP

------------------------------------------------------------------------------------------------ —————————————————————————————————————— ZrO2表面部分加氢反应的理论和实验研究 第３０卷第４期 Ｖｂｌ．３０ Ｎ０．４ 催化学报 ２００９年４月Ａ砸１ ２００９ ｃｈｉｎｅｓｅＪｏｕｍａｌｏｊｃｃＩｔａｌ了Ｓｉｓ 文章编号：０２５３．９８３７（２００９）０４．０３１２．０７ 研究论文：３１２—３１８ 苯在Ｒｕ．Ｚｎ／Ｚｒ０２表面部分加氢反应的理论和实验研究 何惠民，袁佩青，马悦铭，程振民，袁渭康 华东理工大学化学工程国家重点实验室，上海２００２３７ 摘要：采用理论计算和实验方法研究了Ｒｕ．ｚｎ，ｚｒ０２催化剂上苯的部分加氢反应．在还原阶段于水相巾引入ｚｎ２＋可使部分ｚｎ以原子态进入Ｒｕ基催化??．理论计算表明，ｚｎ原子在Ｒｕ基催化剂中的存在同时抑制了苯和环己烯在催化剂表面的化学吸附，尤其是环己烯布整个催化剂表面的吸附处于一定钝化状态，这足环己烯选择性提高的重要原因．实验结果表明，ｚｎ原子在催化剂中浓度的增加使得催化剂的加氢活性单调下降。而环己烯选择性则单调上升．实验和理论计算都证实了Ｒｕ基催化剂中最佳ｚｎ含量的存在． 关键词：钉锌合金；氧化锆；密度泛函；苯；部分加氢；环己烯中图分类号：０６４３ 文献标识码：Ａ ＴｈｅｏｒｅｔｉｃａｌａｎｄＥｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ Ｂｅｎｚｅｎｅ ｏＶｅｒ Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｔｈｅＰａｒｔｉａｌ Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉ佃０ｆ Ｒｕ－ＺＩｌ／Ｚｒ０２ＣａｔａＩｙｓｔ ＨＥＨｕｉｍｉｎ，ＹＵＡＮＰｅｉｑｉｎｇ‘，ＭＡⅥｌｅｍｉｎｇ，ＣＨＥＮＧＺｈｅｎｍｉｎ，ＹＵＡＮＷｅｉｋａｎｇ 鼢陀‰ｙ豳的ｍ幻ｒｙ０，劭硎蛔ｚ踟ｇｆｎｅｅ砌ｇ，勋盯Ｃｈ讹踟眈付毋Ｄ，＆据ｎ钟口耐死砌ｎＤ肠彩Ｓ妇ｎｇ＾ｄｆ Ａｂｓｔ阳ｃｔ：Ｐａｒｔｉａｌ ｓｔａｔｅ ２０Ｄ２３ ７，国砌 ｈＶｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｏｆｂ???ｎｚｅｎｅ ｏｖｅｒ Ｒｕ—Ｚ１１／Ｚｒ０２ ｗａｓ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄｗｉｔｈｔｈｅｔｈｅｏｒｅ“ｃａｌａｎｄｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌａｐｐｒｏａｃｈｅｓ．Ａｔｏｍｉｃ ｏｆＺｎｗａｓ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄｉｎｔｏｔｈｅＲｕ．ｂａｓｅｄｃａｔａｌｖｓｔｂｙｌｏａｄｉｎｇＺｎＳ０４ｉｎｔｏｔｈｅｗａｔｅｒｐｈ舔ｅｄｕｒｉｎｇ山ｅｒｃｄｕｃｔｉｏｎｏｆｔｈｅｐｒｅｃｕｒｓｏｒ．ＴｈｅＤＦｒ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎｓｈｏｗｅｄｔｔｌａｔｔｈｅｏｆＺｎａｔｏｍｓ ０ｎ ｔｈｅＲｕ－ｂａｓｅｄｃａｔａｌｙｓｔｈａｓ ａｎ ｕｎｆａｖｏｍｂｌｅｅ矗’ｅｃｔ ｏｎ ｔＩｌｅｃｈｅｒＩｌｉｓｏｒｐｔｉｏｎｏｆｂｅｎｚｅｎｅａＩｌｄ ｃＶｃｌｏｈｅｘｅｎｅ．Ｆｕｒｔｈｅｒｍｏｒｅ，ｔｈｅｗｈｏｌｅＺｎｃｏｎｓｉｄｅｒｅｄｅｓｓｅｎｔｉａｌ ｃｒｅａｓｅ ａｔｏｍｓ．ｎ州ｉｆｉｅｄｃａｔａｌｙｓｔｓｕｒｆａｃｅｉｓ ｏｎ ａ ｐａｒｔｌｙｐａｓｓｉｖａ上ｅｄｆｏｒｔｈｅｃｈｅｍｉｓｏｒｐｔｉｏｎｏｆｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎｅ，ｗｈｉｃｈｉｓ ｔｏｔｈｅ ｉｍｐｍｖｅｍｅｎｔｏｆｔｈｅｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎｅｙｉｅｌｄｔｌｌｅＲｕ—ＺＩｌ／Ｚｒ０２ ｃ删ｙｓｔ．Ｔｈｅｅｘｐｅｎｍｅｎｔａｌｒｃｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄ山ａｔ ｃｏｎｔｅｎｔ ａＩｌ ｉｎ— ｉｎｔｈｅＺｎｃｏｎｔｅｎ“ｎ山ｅＲｕ－ｂａｓｅｄｃａｔａｌｙｓｔｒｅｓｕｌｔｓｉｎｍｏｎｏｔｏｎｉｃａｌｌｙｄｃｃｒｅａｓｅｄｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎａｃｔｉｖｉｔｙａｎｄａｎｉｍｐｒｏｖｅｄｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙｆｏｒ ｃＶｃｌｏｈｅｘｅｎｅ．Ｂｏｔｈｔｔｌｅ山ｅｏｒｃｔｉｃａｌａｎｄｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎＫｅｙｗｏｒｄｓ：Ｒｕ—ｚｎ ｃｏｎｆｉｍ ｔｈｅｏｐｔｉｍａｌＺｎｉｎｔｈｅＲｕ－ｂａｓｅｄｃａｔａｌｙｓｔ． ａｌｌｏｙ；ｚｉｒｃｏｌｌｉａ；ｄｅｎｓ时ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｔＩｌｅｏｒｙ；ｂｃｎｚｅｎｅ；ｐ