磷石膏综合利用 磷肥工业磷石膏的综合利用.docVIP

磷石膏综合利用 磷肥工业磷石膏的综合利用 磷肥工业磷石膏的综合利用 摘要：简要介绍了磷石膏的处理现状，探讨了磷石膏的综合利用途径。由磷石膏制硫酸联产水泥，可实现资源的充分利用，经济效益、环境效益和社会效益显著，是当前磷石膏综合利用的主要途径，符合循环经济理念。磷石膏制建筑材料也有良好的应用前景。 关键字：磷石膏；处理；综合利用 1.概述 磷石膏一般为浅黄、浅灰或黑灰色的细粉状固体，含水率20％～30％，容重0.733—0.880 g/cm3；粘性较大、流动性差，呈酸性，略有异味；主要成分为CaSO42H2O，并含有少量的SiO2、A12O3、Fe2O3、CaO、MgO，微量的重金属离子及放射性元素，及未分解的磷矿粉、P2O5、P-和游离酸等杂质。 我国是一个农业大国，也是一个肥料需求大国。近十年来，中国磷肥工业尤其是高浓度磷复肥快速发展，有效地解决了农业需求。但磷肥工业在发展的同时，也带来了环境问题，其中最主要的是磷石膏问题。磷石膏是湿法磷酸生产过程中的副产物，主要成分为硫酸钙，其次是少量未分解的磷矿以及未洗涤干净的磷酸、氟化钙、铁等多种杂质。通常每生产1吨P2O5。副产4.5～5.0吨磷石膏。长期以来，磷石膏都是采用渣场堆放，不仅占用大量土地，而且磷石膏经雨水长期浸泡，其中的可溶性P205和氟化物等有害物质就有可能通过水体向环境传递，对土壤、水系、大气造成污染。随着国家倡导节能减排，鼓励和扶持循环经济，加大环保处罚力度，渣场巨大的堆放费用和与日俱增的环保压力日益突出，如不加快磷石膏综合利用的步伐，控制并逐步减少磷石膏的堆放，将严重制约磷肥企业的可持续发展。从资源回用和保护环境出发，开辟磷石膏更有价值的综合利用途径已迫在眉睫。 2、我国磷石膏质量现状 我国磷石膏质量状况总体来看还是比较好的，但由于中国磷矿类型主要以沉积型磷块岩为主，且大部分为中低品位的胶磷矿，杂质较多，采选难度较大，同时各地磷矿的成分相差较大，且伴生杂质不同；再加之湿法磷酸装置采用的生产工艺、控制指标各异，生产单位的工艺控制、操作水平也存在一定的差距。故各企业产生的磷石膏质量状况也存在一定的差异。 我国磷矿中重金属和放射性元素含量低。重金属含量比美国佛罗里达、摩洛哥、约旦等磷矿低7～10倍。因此，磷石膏中重金属和放射性物质含量也很低。截止到目前，从有关企业送检及国家质检部门抽检磷石膏及其制品样品的检验结果看．放射性核素限量都符合GB 6566《建筑材料放射性核素限量》国家标准的规定值之内。 2008年7月，在《磷石膏》国家标准制定过程中，曾对部分磷肥企业的磷石膏按照统一规定进行随机取样，并按照统一的分析测试方法进行了验证检验。其检验结果为： ——二水硫酸钙含量在64.06％~97.58％之间，其中，≥65％~85％占30％，≥85％占60％； ——水溶性氟含量在0.0025％~0.40％之间，其中，≤0.5％占100％； ——水溶性五氧化二磷含量在0.020％~1.464％之间。其中≤0.8％占65.31％； ——附着水测定结果在0.68％~29.28％之间，其中≤25％占91.84％。 以上检验的结果虽然不能完全代表我国磷石膏质量的整体状况。但在一定程度上反映出我国磷石膏品质的基本情况。应该说我国磷石膏质量总体状况还是不错的，但也存在一定问题，例如：一些指标值分布呈离散型、个别指标与国外的企业标准要求存在一定差距。 我国磷石膏质量状况尚需进一步提高，随着磷石膏综合利用的范围不断扩大。后延产品链的不断延伸及其产品质量要求的不断提高，加之近年来对磷石膏有关机理研究和应用实践的不断深化，对磷石膏的质量要求也就愈来愈高。不仅要求磷石膏的有效成分(如：水硫酸钙、三氧化硫)含量高，而且要求杂质含量(如： 水溶性磷、水溶性氟、氧化钾、氧化钠、氧化镁等)低且稳定。这必须引起我们有关企业的高度重视，要采取切实可行的措施，进一步提高磷石膏的产品质量。 3、国内磷石膏综合利用现状 我国高浓度磷复肥企业在磷石膏综合利用方面做了大量工作。山东鲁北集团公司有世界上最大的磷石膏制硫酸联产水泥工业装置；安徽铜化集团用建筑石膏生产水泥缓凝剂等石膏制品；秦皇岛华瀛磷酸公司与山东泰和集团合作，生产纸面石膏板。据统计，2009年我国的磷石膏利用率约20％左右，而国家要求工业固体废物综合利用率要达到60％，差距很大。磷石膏综合利用技术也存在诸多瓶颈，如现有的磷石膏制硫酸联产水泥，所产SO2气体含量低(仅3～4％)且含尘量高，硫酸装置投资大且故障率较高；生产的水泥标号低、质量差；产量达不到设计能力。我国磷石膏综合利用的具体内容如下： 3.1磷石膏制硫酸联产水泥 利用磷石膏作水泥原料，与焦炭、砂岩等辅料在烘干机中烘干，然后送入球磨机混磨。均化后生料送人回转窑中烧制熟料，人窑生料和窑气逆流接触，