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高分子吸水性树脂的研究进展 高分子化学期末论文 高分子吸水性树脂的研究进展 摘要 本文介绍了高吸水树脂的吸水原理、制备方法、应用及国内外的最新研究成果。 关键词 高吸水树脂, 聚丙烯酸系, 反相悬浮聚合 高分子吸水性树脂(Super Absorbent Polymer，SAP)是一种新型功能高分子材料。它具有吸收比自身重几百到几千倍水的高吸水功能，并且保水性能优良，一旦吸水膨胀成为水凝胶时，即使加压也很难把水分离出来[1]。因此，它在日常生活[2]、工农业生产[3]、土木建筑[4]等各个领域都有广泛用途。 高分子吸水性树脂是一类含有亲水基团和交联结构的大分子，最早由Fanta 等采用淀粉接枝聚丙烯腈再经皂化制得。按原料划分，有淀粉系(接枝物、羧甲基化等)、纤维素系(羧甲基化、接枝物等)、合成聚合物系(聚丙烯酸系、聚 [1]乙烯醇系、聚氧乙烯系等)几大类。其中聚丙烯酸系高吸水树脂较淀粉系及纤维素系相比，具有生产成本低、工艺简 单、生产效率高、吸水能力强、产品保质期长等一系列优点，成为当前该领域的研究热点。目前世界高吸水树脂生产中，聚丙烯酸系占到80%[2]。 本文将就高吸水树脂的吸水原理、制备方法及国内外目前的研究开发进展做一介绍。 1 吸水原理 高分子吸水树脂一般为含有亲水基团和交联结构的高分子电解质。吸水前，高分子链相互靠拢缠在一起，彼此交联成网状结构，从而达到整体上的紧固。与水接触时，水分子通过毛细作用及扩散作用渗透到树脂中，链上的电离基团在水中电离。由于链上同离子之间的静电斥力而使高分子链伸展溶胀。由于电中性要求，反离子不能迁移到树脂外部，树脂内外部溶液间的离子浓度差形成反渗透压。水在反渗透压的作用下进一步进入树脂中，形成水凝胶。 同时，树脂本身的交联网状结构及氢键作用，又限制了凝胶的无限膨胀。Flory曾提出下列公式描述高分子电解质 [5]的膨胀情况： Q------------------吸水倍率 i/Vu---------------固定在高聚物上的电荷密度 S------------------外部溶液电解质的离子强度 (1/2-?1）/V1----水同高聚物交联网络的亲和力 Ve/Vo------------高聚物的交联密度 上述公式中,分子的第一项表示渗透压的影响，第二项表示树脂与水的亲和力，两项之和表示利于高分子网络伸展膨胀的作用力；分母为交联密度，代表限制网络膨胀的收缩力。当二者达平衡时，吸水倍率最大。 当水中含有少量盐类时，反渗透压降低，同时由于反离子的屏蔽作用，使高分子链收缩，导致树脂的吸水能力大大下降。通常，高吸水树脂在0.9% NaCl溶液中的吸水能力只有在去离子水中的1/10左右[6]。 [7] 吸水和保水是一个问题的两个方面，林润雄等对此进行了热力学探讨。在一定温度和压力下，高吸水树脂能自发 地吸水，水进入树脂中，使整个体系的自由焓降低，直到平衡。若水从树脂中逸出，使自由焓升高，则不利于体系的稳定。差热分析表明，高吸水树脂吸收的水在150?C以上仍有50%封闭在凝胶网络中。因此，常温下即使施加压力，水也不会从高吸水树脂中逸出，这是由高吸水树脂的热力学性质决定的。 2 制备 聚丙烯酸系高吸水树脂主要有反相悬浮聚合[6,8]及溶液聚合[9]两种方法。另外也有通过辐射聚合制备的[10]。 2.1 反相悬浮聚合 一般悬浮聚合是以水为分散介质，反应单体或高分子(油相)作为液滴或粒子，引发剂、催化剂等溶解在油相中进行反应的合成法。反相悬浮聚合是以油相为分散介质，单体或高分子作为水相，依靠悬浮稳定剂的作用分散在油相中，形成油包水的悬浮液，采用水溶性引发剂或催化剂在水相中进行反应的合成法。 由于丙烯酸类单体多为亲水性或水溶性物质，故反相悬浮聚合成为其制备的主导方法。反应时，一般先将丙烯酸中和到70～85%，与共聚单体、交联剂(多用N,N-亚甲基双丙烯酰胺)、引发剂(多用过硫酸盐)溶于蒸馏水中(单体浓度以25%为宜)，制得混合单体溶液，然后将其加入到轻油和悬浮稳定剂(多为Span系列)组成的油相中(油水比以3～5为宜)，混合均匀，通氮气驱氧，然后升温至50～80?C，反应3～4h，经甲醇洗涤、干燥得产品。 反相悬浮聚合制得产品吸水速度快，吸水能力高，粒径分布均匀，后处理简单，只需干燥即可获得产品，无需进 [6,8]行粉碎筛分，但存在溶剂回收问题。为了提高反应的稳定性及产品的吸水能力，许多学者做了大量研究工作。 [6] 交联密度对树脂的吸水能力影响极大。研究表明，在一定条