武汉大学考研培训班物化课件第3讲.ppt

碰 撞 理 论 有效碰撞直径和碰撞截面 A与B分子互碰频率 两个A分子的互碰频率 有效碰撞 碰撞参数（impact parameter） 有效碰撞 反应阈能(threshold energy of reaction) 碰撞理论计算速率常数的公式 反应阈能与实验活化能的关系 空间因子（Steric factor） 空间因子（probability factor） 碰撞理论的优缺点 过渡态理论 过渡态理论(transition state theory) 三原子分子的核间距 马鞍点(saddle point) 势能面剖面图 总结： 势能面的计算说明，从反应物到产物需经过一个过渡态，在这个过渡态，反应物部分断键，产物部分成键，我们称之为活化络合物，其能量是势能面上的鞍点，其与反应物的能量 差是反应必须克服的势垒。 三原子体系振动方式 三原子体系振动方式 统计热力学方法计算速率常数 统计热力学方法计算速率常数 统计热力学方法计算速率常数 热力学方法处理 热力学方法计算速率常数 活化焓与实验活化能的关系 过渡态理论的优缺点 其他一些知识点 光化学反应、 扩散控制反应、原盐效应、催化反应特征、酶促反应米氏方程等 r Ep 0 v =0 v =1 v =2 D0 De r0 H2 基态势能曲线图 以三原子反应为例: X Y Z A+a C+ g B+b rXY rYZ rXZ