Ti取代对Mglt;,2gt;Ni储氢合金结构和性质影响的理论研讨.pdfVIP

摘要 能源是人类存在发展的基石和动力。如果没有能源，人类就没有办法生存下去；如 果能源不足，就会制约社会更大的进步和发展。近几年，随着我国经济的快速发展，能 源短缺问题也日益突出。氢能源是一种能量密度高、没有污染的能量载体，世界各国极 为关注的就是它的发生、贮存和利用，由此 21 世纪被认为是氢能时代。因此，各个国 家科研工作者的共同目标就是寻找代替传统碳氢能源的环保型、清洁型的新能源。 本文以镁基储氢材料 Mg Ni 合金为研究对象，采用密度泛函理论的第一性原理方 2 法，研究了Mg Ni 及Ti 取代以后的晶体结构、电子密度分布、态密度和氢化过程焓变。 2 分别用Ti 原子取代了晶胞中不同位置的Ni 原子（Ni 原子在Mg Ni 晶胞中存在两类： 2 即3d 位置和3b 位置），讨论了取代前后储氢合金及其氢化物在上述性质上的变化。本 论文的研究内容主要分为以下三个部分。 第一部分，研究了Mg Ni 及其3d 位置的Ni 被Ti 取代所得到的合金和相应氢化物 2 的晶体结构、电子密度分布、态密度和氢化过程焓变等性质。研究发现，在Mg Ni （即： 2 Mg Ni ）晶体中，Ni-Ni 原子之间的相互作用是最强的，其次是Mg-Ni。在Mg Ni H 12 6 12 6 2 晶胞中，Ni-H 原子之间强烈的相互作用造成了脱氢的困难。Ti 取代Ni(3d)原子，Ni- Ti 原子之间的相互作用弱于Ni-Ni 原子之间的相互作用。取代后加氢，在 Mg Ni Ti H 12 6-x x 2 （x=1 ，2 ，3 ）晶胞中，Ti-H 原子之间的相互作用弱于Mg Ni H 晶胞中Ni-H 之间的相 12 6 2 互作用，有利于降低放氢温度。 第二部分，研究了Mg Ni 及其3b 位置的Ni 被Ti 取代所得到的合金和相应氢化物 2 的晶体结构、电子密度分布、态密度分布和氢化过程焓变等性质。研究发现，Ti 取代 Ni(3b)原子，Ni-Ti、Ni-Mg 原子之间的相互作用都弱于 Mg12Ni6 晶胞中 Ni-Ni、Ni-Mg 原子之间的相互作用。取代后晶胞的体积增大，更加有利于H 原子的进入。 第三部分，研究了Al 取代Mg，同时Ti 取代Ni 得到的合金及相应氢化物的晶体结 构、电子密度分布、态密度和氢化过程焓变等性质。并比较了单取代与双取代对合金吸 氢的影响。双取代后得到的合金中吸氢原子与氢原子的相互作用较弱，有利于放氢。双 取代有利于减弱Ni-H 原子之间较强的相互作用，双取代优于单取代。 本论文的创新之处： 1.用基于密度泛函理论的第一性原理方法对 Mg12Ni6 合金及其氢化物的晶体结构 和电子结构进行计算，结果与中子粉末衍射实验的实验数据基本吻合，说明所 I 用计算方法是可靠的。 2.电子密度分布和态密度分析表明，在Mg Ni H 晶胞中Ni-4s 与H- 1s 轨道之间 12 6 2 的相互作用形成了