丙烷选择氧化制丙烯醛Mo（V）BiTeOSiOlt;,2gt;催化剂的研讨.pdf

摘要 摘要 丙烷选择氧化制丙烯醛是低碳烷烃优化利用的一个目标反应，该反应冈其潜在的应 用前景和理沦研究意义，引起人们的关注。但就目前而吉，丙烷选择氧化制丙烯醛催化 剂和催化反应中的许多问题尚需进一步确认和理解。如催化剂中组分的作用、组分问协 I一作用、催化剂的构一效关系等催化剂的作用机理问题。 针对上述问题，本论文在分别或同时添加Bi、Tc情况下制备了一系列Si02负载的 氧化钼基催化剂，并对此进行了研究。首先对比考察了Bi、Te组分对MoO／Si02催化剂 结构性质和催化性能的影响。随后对活性较高的MoBio．odSi02催化剂添加Te组分进行 Raman、XPS、 调变，获得了较好的丙烯醛收率。在此基础上，采用XRD、Raman、in．situ 中的重构现象。最后，考察了V组分的促进作用。主要研究结果如下： 在MoO／Si02催化剂中添加适量的Bi和Tc组分能显著提高催化剂的r内烯醛选择性 和收率。在最佳反应条件下(550oC，C3Hd02／N2=1．2／1／4，空速为7200 mL·(g—cat)lh一， 8 rllIll内径反应管)，负载量为8 成Te多钼酸盐物种，这在一定程度上分散了钼氧活性中心。此外，Te具有脱除丙烯a_H、 插氧并转化为丙烯醛的功能。Bi组分掺杂于Te多钼酸盐物种中，由于Bi3+和Te针具有 相近的离子半径，可能发生了Bi3+对Tc4+的部分取代，使催化剂中生成了阴离子空位， 从而促进品格氧的迁移和催化剂性能的改善。不过Bi，Te的加入会使丙烷转化率降低， 同时Te含量的增加会使催化剂的B酸增强，不利于丙烯醛生成，冈此，Bi和Te的添 加量均有一个最佳范围。 应时，催化剂表面结构会发生重构，部分Te多铡酸物种结构崩塌，生成M003，同时丙 烷转化率和内烯醛选择性增加。研究表明，TeO。物种的易还原性和金属Te的易流失性 是导致重构现象出现的原因；1m催化性能的提高表明M003和Te多钳酸盐之问存在协 M003的促进作用在于加强了催化剂对中间体-内烯的吸附及其进一步转化。 关键词： 内烷选抒氧化，丙烯醛，MoBiTeO／Si02催化剂，重构，协|一J效应 Abstract Abstract fortheutilization Theselectiveoxidationof toacroleinisan reaction propane important academiaand been alotofattentioninboth industry．This of alkanesandhas attracting light difficulties fromthe usuallyaccompaniedbymany resulting higher process，however,is ofacroleinthan underthereactionconditions．Abetter ofthe reactivity propane understanding and betweenthestructureand rolesoftheconstituentelementsthe relationship performance of