二茂铁取代多胺和手性二茂铁亚胺环钯化合物的合成与性子研究.pdfVIP

摘 要 本论文设计合成了具有选择性识别碱土会属离子的二茂铁环蕃化合物，研 究了二茂铁环蕃化合物选择性识别镁离子的氧化还原传感器；研究了新型手性 N一二茂铁基亚甲基．0【．氨基醇的环钯化反应，取得了以下主要研究结果： 一、合成了如下三种含二茂铁单元的多胺化合物Ll—L3，均经元素分析、红外 光谱、核磁共振谱和x。射线单晶衍射鉴定，其中L2和L3为己知化合物， 目的为了比较。通过电化学循环伏安法，研究并比较了这三种化合物对六 离子的配合性能。 n ，土刊7 誊 ◇ 文善℃ L1 § 鲶 电化学循环伏安研究表明，室温下化合物L1与Mg”、CU2+以l：1(配体： 离子)化学计量配位，形成夹心配位形式；化合物L2与Ni2+，Cd”以1：1(配 体：金属离子)化学计量配位，与Pb”可以形成l：l也可以l：2(配体：金属离 子)的配合物，与Md+、Cu2+和zn2+均形成1：2(配体：金属离子)的配合物； M92千和Cu”则形成1：2(配体：金属离子)配合物。另外，电化学研究结果还 表明，该三种化合物均能对六种金属离子产生不同程度的电化学响应，而且 在其它大量金腾离子存在下，Ll选择性地识别M92+，而L2，L3则选择性地 识别cu2+，这为制备Mg”、cu2+离子选择性电化学传感器提供了实验依据。 、化合物l与氨基醇3在对甲苯磺酸存在下，以无水苯为溶剂50。C下反应， 得到高光学活性的二茂铁亚胺4。手性二茂铁亚胺4在无水醋酸钠存在下 与Li2PdCl4的甲醇溶液反应，得到桥连二茂铁亚胺环钯化合物二聚体5，二 聚体与三苯基膦作用生成相应的三苯基膦衍生物6。二聚体与三苯基膦衍 生物均系非对映异构体。所得化合物均经元素分析、红外光谱和核磁共振 氢谱鉴定，并测定了6a的X．单晶结构。 H20H I ／GH20Hp-TsOH Fe Fe ◎ +广飞H：i ◎ 1 3 4 R：a，H一；b，CH3— CHtCOONa Li2PdCl4 MeOH 20H 20H PPh3 1 6 占； Abstract Inthis novel was coordinatibive thesis，a synthesized．The ferrocenephane towards been a M92+，Niz+，cp，zn2+，cd2+，Pb2十haveby propetrties