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天然油脂氢化非晶态合金催化剂研讨

?灿}2 中文摘要 天然油脂加氮改性在食品工业上具有广泛用途,如椰油加氢后得到的硬脂可 替代可可脂及作为人造奶油的原科。另外通过对油脂及其水解产物脂肪酸甲醋中 的碳碳双键加氢,由此可制备大量使用的工业原料及生物柴油。对于环跪保护和 解决未来能源具有重要的战略意义。油脂加氛关键是的催化加氢,因此研究制备 高活性的工业加氢催化剂具有十分重要的意义. 油脂加氢催化剂,国内外已进行了大量的研究,其中铜镶二元催化剂和单元镍 催化剂是主要的研究方向。对千食用油脂加氢,主要采用单元镍催化剂,因为残 存的10-1数量级的Cu就能使油脂变质。 油脂加氮催化剂的制备方法很多,活性组分前体也有多种形式。对于负载型催 化剂、载体的晶体结构、表面积、孔结构及孔分布都会对活性选择性产生影响。 内此,选择合适的制备方法及适宜的载体,控制适当的制备条件,是制备高活性 工业加氢催化剂的关键问题。 非晶态合全催化剂是近年发展起来的一种新型催化材料,由于其短程有序而 长程无序的独特结构,催化性能优良;且制备过程简单、条件易于控制,具有十 分广阔的应用前景.。 本论文采用化学还原法,以自制的二氧化硅为载体,氛化镍为活性组分前体, NaBl{;作为还原剂,制备了非晶合金Ni-B/Siq催化剂。以天然油脂作为加氢原料, 研究了非晶合金Ni-B/SiO:催化剂的制备条件、操作条件,并利用XRD,DTA. SEM,IR及BET比表面测定等手段对催化剂进行了表征,得出了一些有意义的 结论 。 I非晶合金Ni-BtSiO2催化剂的制备条件:镍含量为20%,KBH,:N户=l.S:l, KBfl;的浓度为2mol-州.在负载型非晶态合金中,Ni-B以超细微粒的形式分散 于载体上。载体的引入,提高了非晶合金的分散性和热稳定性,阻止了超细Ni-B 的聚集,可以使非晶催化剂在较宽的温度范围内稳定存在,维持较好的活性和选 择性 2非晶合金Ni-B/SiO2催化剂的操作条件:系统研究了氛化时间、氮化温度、 氢化压力、催化剂浓度等对活性的影响,确定了催化剂的操作条件为:180--2000c, 氢压 0.2MPa,反应60mine 3,利用XRD,DTA.SEM.IR及比表面积测定等手段对催化剂进行了表征, 探讨了宏观性质与微观结构之间的关系,为催化别的制备和使用提供了理论根据、 DTA研究证明了Si02载体阻止了活性镍的聚集作用,使活性组分处于高分散状态。 XRD研究给出了催化剂的非晶结构特征。在催化剂的操作温度200℃以下保基本 上不发生了晶化。SEM给出了活性最好的催化剂的粒度分布特征.催化剂粒度分 布,活性组分分布均匀。活性组分在催化剂表面富集,表面Ni含量高。BE丁比表 面积给出活性最好的催化剂的大孔性质,有利于反应物的孔内扩散,内表面积利 用率高。红外光谱图说明Ni-B/Si02非晶合金催化剂趋向于反式加氢。这些结果对 于人们全面认识和了解非晶催化剂的性质,控制制备条件具有重要的指导作用。 本论文创新之处在于二运用近年发展起来的非晶合金制备技术,成功的制备 了Ni-B/Si02催化剂.以天然油脂作反应物,考察了非晶合金催化剂的制备方法和 操作条件,研究了Ni-B/Si02非晶合金催化剂的活性与制备条件和微观结构之间的 关系,不但具有应用价值,而且具有学术意义。 关键词:天然油脂;非晶合金;催化剂;Ni-B/Si02,催化活性 ABSTRACT Thehydrogenationofnaturalfatsandoilshasbeenwidelyusedinfoodindustry, forexample,thestearinobtainedfromcoconutoilcansubstitutecocoagreasecarisused asrawmaterialo,margarine.Inaddition,bymeansofhydrogenationofCarbon-Ca比on doublebondsinoilsaswellasinfattymethylesters,manyofchemicalindustryraw materialandbiologicaldieseloilcan反obtained,which助thefutureenergysour

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