天然配体（#177;）-TANIKOLIDE和RUBROLONE AGLYCON的分解及性能研究.pdfVIP

摘要 本论文工作主要包括两方面的内容： 一、天然产物(±毛蚵koⅡde的全合成及与锡化合物的配往和生物 活性研究。 在本部分的实验中，我们利用化合物1作为起始原料，l-溴代十一 烷作为烷基化试剂一步得到化合物2，在实现由化合物2到目标化合物 4的转化时我们设计了三条不同的合成路线，分别进行了实验研究．如 下图所示： “詈蜒 “詈《 ～ 甜“ ’ 。￥ o ^、‰∞弋∞ 杪．一 ≯警 c矗H口 X忙K 在路线A的实施中，我们用问氯过氧化苯甲酸(倒cPBA)对化合 物3进行了Baeyer．Ⅷliger氧化扩环重排，构建了目标化舍物4的基本骨 架．在随后用N-BIl4选择f生还原时，虽然没有得到目标化合物4，但 却发现了因环系太小不同导致反应选择性不同这一非常有意义的实验 现象，并已准备就该现象进行一系列的研究：同时调整了合成思路进 行了新的尝试． 在路线B的实施中，我们充分利用形成烯醇锂盐后时羰基的内保 护作用，选择I生地将环外酯基还原为羟基，得到化合物5，随后成功地 运用mcPBA对化合物5进行了Baey盯．ⅥlIiger氧化扩环重排’以较高的 产率得到目标化舍物4． 在进行路线c的研究的同时，我们也正在尝试利用合成所得到的 天然产物t孤ikohde与部分锡化夸物进行配位研究及生成的有机锡化 合物的生物活性研究． a舀ycon合成设计 aglycon全合成中的应用研究。在天然产物rubmlone 中如下图所示： Ⅲ》Ⅲ ：：Ⅸ=．：Ⅸ 一-{档●啦 ．s叫甑惦 ^ 一只足。八+门一 馨 —屯一 ∞ SI皿●bof ∞ 筚 静． 油∞u—崎 ■-{lIc)卜02 ， ^㈣3 垂． ^ ∞ B 我们从金属有机争元素有机新方法学的角度出发设计并合成了新 型有机硼试剂A(h仁-B(oH)2)及化舍物B。并进行了化合物A和化 合物B的s唧I[i偶联实验研究：同时正在进行有机锡试剂A (M=-Sl-Bu3)的合成反相应stille偶联实验． 上述实验结果均经过唧，ⅡLlH—NM氏EI-Ms等相应物理手段确 证． ABs．rRACT AND咖刖口H1眶SoF TB置s．玎叩ⅡESoNTⅡEs1虮盯田哐SES NAlmRAL RUBRoLoNE U【GAND(±HAN】眠oI肺崛AND AGLYCON T11isartideconsistsofthe two fbnOwingpans： Partone：The and sy