多核镍配合物的分解、表征及其对尿素水解的催化活性研究.pdfVIP

摘 要 水杨酰肼类化合物具有良好的生物活性，为了进一步研究相关衍生物的合成 和性质，针对当前研究的热点，我们以脲酶模型化合物活性研究为对象，选择对 水杨酰肼类配体进行结构修饰，然后与 Ni(Ac) ·4H O 进行配位。培养出了三种 2 2 水杨酰肼衍生物的镍金属配合物晶体，并且进行了一系列的表征和模拟脲酶催化 活性测试，以期发现更高催化活性的模型化合物。本论文的主要研究内容如下： 合成了三个新的水杨酰肼衍生物，即N,N’-二水杨酰基乙二酰肼、N,N’-二（5- 氯水杨酰基）乙二酰肼和 2-氧代-2- （5-溴水杨酰肼基）乙酸乙酯，并用 IR 、 1 13 H-NMR 、 C-NMR 等方法对它们的结构进行了表征。然后分别以这三个酰肼化 合物为配体，与 Ni(Ac) ·4H O 反应制备相应的脲酶模型配合物，得到了三个深 2 2 红色的配合物。对得到的配合物晶体采用 X-Ray 单晶衍射方法进行了结构表征。 配合物[Ni (C H N O ) (C H NO)(C H N) (H O)] ·3H O 的晶体为单斜晶系， 6 16 8 4 6 2 3 7 5 5 6 2 2 空间群 C2/c 。a ＝49.029(3) Å ，b ＝13.1355(7) Å，c ＝24.2826(13) Å ，β＝107.521(2)°， 3 -3 V＝14912.9(14)Å ，Z ＝4 ，Dcalc ＝0.733g/cm ，R ＝0.0976，wR ＝0.2394 I 2σ(I) 1 2 的 13823 个衍射点 GOF ＝1.074。[Ni (C H N O ) (C H NO)(C H N) (H O)] ·3H O 6 16 8 4 6 2 3 7 5 5 6 2 2 为六核镍簇合物, [Ni (C H N O ) (C H NO)(C H N) (H O)] ·3H O 配合物中两个 6 16 8 4 6 2 3 7 5 5 6 2 2 中心镍离子与两个酰氧、两个酰肼氮、一个 DMF 和一个水分子构成八面体构型， 另外四个镍离子与六个吡啶氮、两个酚氧和两个酰肼氮形成平面四边形结构。 配合物[Ni (C H N O Cl ) (C H N) (H O) ] ·2H O 的晶体为单斜晶系，空间 6 16 6 4 6 2 2 5 5 6 2 2 2 群 C2/c 。a ＝30.531(5)Å，b ＝13.202(2)Å，c ＝22.777(4)Å ，β＝127.593(3)°，V＝ 3 -3 7274(2)Å ，Z ＝4 ，Dcalc ＝1.558g/cm ，R ＝0.1045，wR ＝0.2437 （I 2σ(I) 的 1 2 6574 个衍射点，GOF ＝1.123。[Ni (C H N O Cl ) (C H N) (H O) ] ·2H O 为六核 6 16 6 4 6 2 2 5 5 6 2 2 2 镍簇合物, [Ni (C H N O Cl ) (C H N) (H O) ] ·2H O 配合物中两个中心镍离子