官能化烷氧稀土配合物的合成，布局和催化己内酯开环聚合的研究.pdfVIP

y565M0 窒墼垡堑筮塑兰些垒竺塑垒些：苎塑墨!壁!些曼塑塑!!型：堡垒塑型垒 。—————!堕羔 摘要 本文合成和表链了三个二(甲基环戊二烯堕)(N，N-二甲基胺塾乙氧基)稀上 配合物印二三个均配犁的熄氧基稀士酲会物，势聂研究了它们壤化己内孬g玎坯聚台的 活挂莆l枫理。 1．将N．N一二甲基胺蕊乙醇按1：l豹瘁尔毯：与三(甲基环戊二烯)稀生纯合辏在滔氢 呋喃(THF)中反斑，合成了三个不同稀主金属的茂基烷戴基稀土化合耪 2，Nd 1，Y 3)。产物经元素分析和红 【(Mec5I-h)2Ln(kt-OCH2cH拼Me2)】2(Ln—Sin 外袭征，并测定了钇化合物的晶体结构。晶体结构分析表明，该化合物是含有 二个不对称氧桥的双分子。其结构中存在着由氮原子向中心金属钇经分子内配 位而形成的三环骨架。中心金属钇的配位数是九，蹩个分予呈中心对称。 eE在四氢呋嚏(THF)溶液中反应，会成了均配型氮宫毙化烷裁基稀士配会物 (4，5)。我镪慰配合物4进露?元素分辑，红外表征势溅定了它的晶体结{鸯。 晶体结鞫表明’落是一个结构新黻瓣多按烷氧簇合耪； 数是6。据我们所知这是第一个含有如此多金属原予的稀土烷飘簇合物。 3．无水三氯化稀土ErCl3跨三氟乙醇的钠盐以l：3的滕尔比在四氢呋喃(THF)溶 液中反应，合成了均配型具有氟吸电予基团的烷氧基稀土配合物6。我们对它进 行了元素分板，红步}表征并测定了它的嶷体结构。是搭缝掬分耩表明，该分子 6。 是一个县有中，拯对称结橡豹离乎对簇含耪器啜o)(oc墨毛lc玛)}蠢2’潜妁2(THF)12 H-05及五个一OCH2CF3的氧配谴，鬣位数是六。两个钠离子分剐与六个因氢呋喃 配位，配位数6。 4．研究了这三类窗能化的烷氧稀土配合物催化己内酯汗环聚合的活性。比较了稀 十离子iF衽和配体对僻化活性的影响。聚合结粜表明：(1)戌拣烷氧糕稀一卜配 官能化烷筑稀}：剐台物的合成，结构和催化己内睹开环聚台的研究 摘要 活性随着礴土离子半径的增大而减小。(z)具有簇合物结构的配合物4对己内 酯开环聚合显示极高的催化活性，当单体比催化剂为1：1500，18。C聚合3分钟， 基团的烷氧基稀土配合物的催化活性明显要比有吸电子基团的烷氧基稀土配合 物高。 5．探讨了配合物4催化己内酯开环聚合的机理。齐聚物的1HNMR分析表明，配 合物4催化己内酯开环聚合是酰氧断裂历程，属于配位聚合机理。 6．6，6一二甲基富烯和苯基锂以1：1的摩尔比在乙醚溶液中反应制得相应的取代环 戊二烯基锂盐c14H15“7，将制得的锂盐和YbCl3按2：1的摩尔比在四氢呋喃溶 8。对配合物7进行了质谱和红外表征， 液中反应，合成了配合物(C14H15：hYbCl 对配合物8进行了元素分析和红外表征。 关键词：官能化烷氧稀土配合物，合成， 晶体结构，6一己内酯，聚合，机理，配 位聚合 作者：周玉芳 导师：沈琪 Ⅱ 官能化烷筑稀。卜自C台物的台成，结构和f|}i化己内脂开耶聚合n々州究 Ahsli，l(1 ABSTRACT Five oflanthanideswith functionalizedalkoxide complexes nitrogen