对氰基苯甲酸超分子结构的研讨.pdfVIP

摘要 我们通过一年多的探索，用对氰基苯甲酸与过渡金属cu”、c02+等离子配位合成六个配 合物，并通过x．单晶衍射测定了它们的结构，测定结果如表1所示。测定结果表明，这些 配合物的结构与配合物中Hcba(对氰基苯甲酸)配体中羧基的配位方式有关。 表1：配合物的组成和结构 配合物的表达式 稳定性 晶系 空间群 羧基的配位 方式 稳定 三斜 单齿 [Cu(cbah(3AP)2] Pl 【Cu(eba)2(bipy)2]稳定 三斜 单齿 P1 稳定 三斜 单齿 [cu(cba)(phen)(H20)cl】 P1 稳定 三斜 单齿 [Co(cba)2(3AP)2(H20)2]．2H20 P1 稳定 单斜 C2／c 单齿 [Co(cba)2(bipy)(H20)2】 不稳定 单斜 P2(1【)／c 桥连与螯合 [Co(cba)2(bipy)]．2DMF．H20 配合物(1)的结构测定表明，中心离子cU2。的几仁J构型有两种，一种为略微畸变的平 面四方形，cba中的羧基配位方式为单齿，3AP中的一NH2基团未参与配位；另一种为畸变 的八面体构型，cba-中的羧基仍以单齿形式与中心离子配位，3AP中的．NH2脱去一个质子后 与吡啶环中的氮原子同时与金属离子cu”配位，这样，通过3AP的桥连作用，形成一维链 状结构，再通过N—H…o氢键形成2D结构。3AP配体中氨基配位的例子迄今未见报道， 这是第一个例子。 配合物(2)中，cba羧基虽然以单齿形式与金属离子c一+配位，羧基氧原子(02)与金 属离子cu“之间形成了次级键。配合物为通过4,4’一bipy桥连作用形成了一维链状结构， 链与链之间采取镶嵌式紧密排列，充分体现了最大利用空间原理。中心离子的几何构型为畸 变的四方形。 配合物(3)中，cbau以单齿形式与金属离子进行配位。中心离子的几何构型为畸变的 四方锥；配合物分子间通过O—H…cI氢键形成一维梯状结构，再通过n～n堆积作用形成 2D结构。这是一个四元配合物。在～系列合成的对氰基苯甲酸配合物中，是第一个四元配 台物的例子。 配合物(4)中，cba羧基以单齿形式与co”配位，co”的几何构型为畸变八面体。配 合物为通过N—H…O和O—H…N氢键形成2D结构。eba的氰基氮原子在本论文合成的六 个晶体中，虽然都未与金属离子形成配位键．但在此配合物可以作为质子的良好受体而形成 氢键。 配合物(5)中，cba-中的羧基与CJ+以单齿形式进行配位，中心离子的几何构型为畸 变的八面体。配合物为通过4,47一bipy桥连形成的一维链状结构，链与链之间再通过O—H… N氨键形成二维结构。 配合物(6)中，cba的羧基配位方式在我们合成的六个晶体中较为特殊，以螯合与桥 连两种方式与co”进行配位。【Co(cba)2】通过4,47·bipy的桥连作用形成一维链状结构； 『Co(cba)(4,47．bipy)]。通过cba-羧基的桥连作用形成双层一维链状结构。 ABSTRACT Westudiedthe andstmcturesof syntheses