对苯二酚的氧化聚合反响研究.pdfVIP

摘要 摘要 聚对苯二酚(PHQ)是一类主链完全由醌酚结构组成的聚合物，同时具备 了聚合物的耐热性和单体酚醌的氧化还原活性。PHQ的氧化还原电位低，电子 转移速率快，可逆性好，使其在传感器、防腐蚀、抗氧化剂等领域具有广阔的 应用前景。然而，尽管目前制备的PHQ分子量低，但仍存在溶解度小、可操作 性差的问题。 本文利用氧化分散聚合的方法，以水为分散介质，聚乙二醇(PEG)为分散 剂，硫酸亚铁为催化剂，双氧水为氧化剂，氧化聚合对苯二酚(HQ)，首次制 备了单分散PHQ微球，初步解决了可操作性差的难题。利用紫外光谱、红外光 谱、核磁共振光谱、元素分析、凝胶渗透色谱(GPC)等表征方法证实PHQ微球 存的聚合物，分子量明显比对照实验得到的PHQ大。PHQ微球的粒径可以通过 改变反应条件来控制，它随单体浓度和PEG浓度的增加而增加，随PEG分子量增 大而减小，随搅拌速率增快而减小，随反应温度增加呈‘反S’形减小。循环伏 V M的KCl水溶液中的氧化还原电位分别为0．28 安曲线显示：PHQ浇铸膜在0．10 和0．10 V，峰电流随扫描速率线性增加。基于PHQ良好的氧化还原活性，本工作 以PHQ微球为还原剂，银离子(A矿)为模型金属离子，在PHQ微球上原位制备 了银纳米颗粒。初步结果表Ij)]PHQ微球具有集还原剂和载体(或吸附剂)于一 身的能力，使其在重金属离子回收和再生、污水处理等领域有很大的潜在应用 价值。 为了控铝IJHQ的化学氧化聚合反应，本文以脱氧胆酸(DC)溶胶为模板对 HQ进行模板氧化聚合。聚合动力学显示，相同pH值时，与在水溶液和磷酸盐缓 冲溶液中的反应相比，HQ在DC溶胶中的聚合反应速率分别提高了14倍和2倍。 红外光谱和核磁共振光谱均显示：上述三种聚合体系中制备的PHQ化学结构没 有明显区别，均是酚醌共存的聚合物，但GPC结果显示：DC溶胶可以将PHQ的 分子量增大2倍。循环伏安曲线显示，DC溶胶中制备的PHQ也具有良好的氧化还 原活性和可逆性。因此，DC溶胶对HQ的聚合具有明显的模板效应。脱氧胆酸溶 胶是一种超分子聚合物，目前的实验结果为在其他的超分子聚合物中筛选HQ的 摘要 模板聚合分子奠定了基础。 关键词：聚对苯二酚氧化还原活性氧化聚合分散聚合模板聚合 II Abstract Abstract a that contains and Poly(hydroquinone)(PHQ)，ispolymer quinonehydroquinone initsmain chain．Anditretainsafavorableredox and {groups activityreversibility, and radicals is asanelectron captures quickly．Thereby,PHQapplied mediatorfor bio-sensors in andanantioxidantrubberand themolecular plasticindustry．Although of is isnot todissolveinwaterOrcommon weightPHQsmall，P