新型苄基亚胺类金属有机化合物的合成及布局研究.pdfVIP

主要创新点 用NN-二甲基一邻甲苯配体合成了具有离域”键的氨丙烯基金属有机化合 物，并进行了系统的研究，同时我们用不对称的乙二胺做原料合成了—种脒基金 属有机化合物。我们发现—种有用的硼氮杂环化台物合成方法并合成了相应的一 系列化合物，关于该方面的工作是我们继续研究的内容。 第一章主要讨论具有离域一键的氮丙烯金属有机化台物合成路线及方法， HlPh}：进行 n和EI而面五磊丽面磊诂I 并且对一Ii石i忑五i而H】r 了单晶x一射线衍射测定，用核磁、元素分析和单晶衍射数据对其结构进行了表 征。 第二章我们研究小组研究了从N，N-二甲基0B甲苯出发合成—种碳硼氮杂 用核磁和单晶x射线衍射数据对其嬉丰≈趟亍了表征，并由此出发合成了一类硼 桥联结构的配体。关于该方面的工作是我f『J下一步的重点内容。 第三章从不对称乙二胺出发合成的新型含脒基配体 r—————————-1 L．【N(siMe3)c(Ph)N】cH2cH2N(cH 3)2，用单晶x射线衍射数据等对其结构进 行了表征。 第一章、苄基皿胺金属有机化合物合成及结构研究 第一繁苄基耍黩金鼹煮规趣盒魏簿论 胺纂金属有机化含物是金属有机化学中的一个重要分支。由于胺基自辫 的特殊的化学性质，胺揍有机化合物表现出特殊的化学活性种功能。例如缀 自矮、援酸等天然生物分子，多释药錾瞧逢鞍基袁捱纯螽物。关予胺羹盒翳 有机化食物的研究几乎涵盖了金属有机翁执化学的箨个领域，如化学键的彤 成及特点、官能团的生成、烯烃聚合催化、不对称合成等鳟。本文主要研究 苄基耍黢基金藩鸯规垂艺．套锈羲台藏、缎梭获理论意义，菇缝金导雾器麓溪垒教 授及我小组的工作，从含成路线、合成方法、产物结构和性质等方面进行分 析和讨论。 歉萋囊耩赛毂铯台魏楚撞金属键台予稳—争或多令舞瓣俸(瑟b惩承，N鹣) 的化合物。由于氮原予的P轨道E有孤对电子可以参与成键，氮原子自身述可 有H原予可以锂化以引入新的基团，R熬团可以相同也可以不同，例如烷基、 燎薹、隽基等，获基金嚣露瓤纯台耪表瑗密丰富静纯学形态+示意窝翔下： RI M一面7 、 R 本镬lg潦名自嗨浚l、缀在筏EL8擀ft教授领罨、躐究了三簪鏊疆鏊鼗 LiaK．1k(n=l，2或3，肛SiMe3)与不含o-H的腈R’CN反应生成的三类化合物： 它们的离域模型示意图： R’ R． R” J R’e e是’ | { | | H奔lR RN尽刚，R RN RN雀心趟／e≮(H)R H 其合成机理中包含著名的度应一i，3礁甲基迁移反应： 砌洲e3+删一f适1一≥／№3 爱 R 嚣l 二甲胺的氨原子提供孤对电子形成～个配位点，与n屯azaallyl氮杂烯 丙基拭阅g己位金属卤化物，对其结构和螨密度的僦$劂样可以作用于其他金 属卤化物。选择的金属以过渡金属为主，主要考虑烯烃聚合催化活性及剥lb催 化活性。 第三节结聚疑讨论 蛙+，≤蠢双基 MEDA 图二 嗣聂了基键与纯食魏壤N-1)imethyl—O-Toluidin