新型茂稀土金属有机配合物的合成、表征及催化运用.pdfVIP

新型茂稀土金属有机配合物的合成、表征及催化应用 中文摘要 稀土金属有机化学与材料科学、有机合成、生命科学等学科密切相关，含 Ln-c o键稀土金属有机配合物和含硅桥配体稀土金属有机配合物在高分子和有 机合成不对称催化领域具有重要意义。本文在对茂型稀土金属有机配合物的合 成、表征及催化应用研究进展充分文献调研的基础上，合成了多种新型配体并进 行表征，得到其晶体结构，合成了两类新型茂稀土金属金属有机配合物。建立了 相对简易的茂稀土金属金属有机配合物合成新方法，研究了新型茂稀土金属有机 配合物在催化领域中的应用。 综述了茂型稀土金属有机配合物及其催化应用的研究现状和最新进展。总结 了茂型稀土金属有机配合物的合成、结构表征方法以及典型的晶体结构特征。总 结了不同的茂型稀土金属有机催化体系中温度、反应时间、溶剂等条件对催化甲 基丙烯酸酯类聚合的影响规律，探讨了茂型稀土金属有机配合物催化甲基丙烯酸 酯类聚合的反应机理。 合成配体和配合物的中间体均采用金属锂代替正丁基锂，如芴锂、溴代胡椒 醛二甲基缩醛基锂盐、甲基苯基双芴基硅烷双锂盐的制备，方法简单，操作简便， 副反应少，且锂盐的浓度和用量易于控制。 合成了溴代胡椒醛二甲基缩醛基配体，合成了手性配体甲基苯基双芴基硅 烷，合成了茚的二聚体，对其进行表征，培养单晶并测定了晶体结构。晶体结构 的获得，有利于对相关配合物结构的认识。 合成了含胡椒醛二甲基缩醛基和二茂基稀土金属有机配合物。采用SchI∞k 技术，在干燥纯氩气保护下进行。将溴代胡椒醛二甲基缩醛基锂盐与二茂基一氯 稀土(Ln：矾)眦La，sm)反应，形成5个新的文献未曾报道的稀土金属有机配合 物。合成了硅桥双芴基稀土金属有机配合物。将合成的手性配体甲基苯基双芴 PI：IaS扛州d)反应，形成6个新的文献未曾 基硅烷双锂盐与三氯稀土(IJl：Yb，功r 报道的稀土金属有机配合物。配合物经元索分析，红外光谱，质谱和核磁共振表征。 在无水无氧条件下，将含胡椒醛二甲基绾醛基和二茂基稀土金属有机配合物 分子量，104分子量分布毪．O，间同立构规越拽在60％左右的聚合物。研究了温度、反 应时间、溶剂等条件对催化甲基丙烯酸酮类聚合的影响规J融并傺讨了催化反应机理。 syn恤髑is、cha珊咖riz鲥on蚰d ofh砷嘲曲 c础I聊icActiviIy 。哪nom柏I酝C咖ple瑚IHvoh，ing Qrdop姐hdi蛐y1．Iyp鹳 Absh蝌 I己are is in嘧把I锄ed with eanh优驴Ⅸ脚抛Uic吐衄i蚰ry m锄eriaIS clo∞ly science，0rganic sy血hesis’U_fe∞ience．Ra地eanh m驴m啦etalHc comm麟嚣 o Ln．cbond锄d con乜Iining iDWlvillg 8ilyl锄e_br地ednu删8地of im删 in si弘i丘c觚ce oIga拉c m龇∞molecllI盯如d嬲y玎衄lenygnIbeSis．