新型铬硫及铬硒金属有机化合物的合成、布局及反应研究.pdf

摘 要 过渡金属铬硫铬硒有机化合物化学是一个十分活跃的研究领域，它对无机、 有机、结构、催化和材料科学的发展起着重要的推动作用，同时在新材料开发、 生物酶模拟和新型催化剂研制中具有重要应用价值。鉴于上述原因，本论文开展 了过渡金属铬硒线形和蝶状化合物，铬硒立方烷簇合物，以及铬硫四面体金属有 机簇合物的合成、结构及反应研究，取得了下列创新性研究成果： 1、本论文共合成了47个新铬硫铬硒会属有机化合物，其结构经元素分析和IR、 。HNMR波谱学表征，并测定了过渡金属铬硒化合物的77SeNMR波谱。此外， 尚用x．射线衍射技术测定了13个代表化合物的单晶分子结构。 应，合成了一系列含线形Cr；Se=-Cr结构的双核铬硒化合物 酮羰基与2,4．二硝基苯肼缩合为腙、被NaBH4还原为羟基以及与WiRig试剂 形成C=C双键的一系列官能团衍生化反应。 3、首次通过丁二酰桥连环戊二烯基铬铬单键化合物的混合物 入反应，合成了含有线形cr；se=cr结构单元的环状铬硒化合物 应，合成了～系列含蝶状Cr2Se2结构的铬硒化合物h5RCsH4cr(CO)2】2se2(R 缩合为腙、被NaBH4还原为羟基以及与Wittig试剂形成C=C双键的一系列 官能团衍生化反应。 RCsH4Cr(CO)3]2 5、通过三种反应途径：(i)取代环戊二二烯基铬一铬单键化合物h5 与硒粉在四氢呋哺中的回流反应：(ii)取代环戊二烯基铬硒叁键化合物 C02Me，C02Et)。研究了化合物中的酮羰基被NaBH4还原为羟基、与甲基格 氏试剂的加成、与2,4-二硝基苯肼缩合为腙、以及与Wittig试剂形成C=C双 键的一系列官能团衍生化反应。 6、首次通过两种反应途径：(i)取代环戊二烯基铬硒叁键化合物 列的含混和环戊二烯基配体的立方烷铬硒簇合物 立方烷簇合物的形成机理。 子簇化合物的单晶分子结构(R=H，C02Et)，为这一领域研究工作的深入开 展奠定了坚实的基础。 8、由双等瓣置换试剂多氧乙撑基桥连双环戊二烯基铬负离子双钠盐 115][FeCr2(Ix3一S)(CO)7】)m(舻2，3，ITl。l·3；n23，m24)。 9、发现乙酰基环戊二烯的铬负离子以及丁二酰基桥连环戊二烯基的双铬负离子 在与四面体簇合物FeC02(／-I,3．s)(CO)9的等瓣置换反应中．非预期地生成了以 d5ML5／d9ML3型等瓣置换产物，并测得了四方锥构型化合物的单晶结构。 关键词：铬有机化合物，线形化合物，蝶状化合物，立方烷簇合物，四面体簇合 物，双环戊二烯基桥连配体，等瓣置换反应，衍生化反应，晶体结构 P^．D．Thesis,Nankai University,Tianji扎China on and Reactions InvestigationSynthesis，Structures of NovelChromium-Sulfurand OrganometallicCompounds Author： Hua—Wei Chang Organic Speciality： Chemistry Supervisor Prof．Li-ChengSong Date； 26，2003 August Abstract