加盐萃取精馏分离醋酸甲酯-水物系的分析-analysis on separation of methyl acetate - water system by extractive distillation with salt.docxVIP

第一章文献综述1. 1 课题背景聚乙烯醇（以下简称 PVA）是一种具有优良性能的水溶性高分子聚合物，其用途十 分广泛，除了作合成维尼龙当纤维用外，还用于纺织浆料、粘合剂、涂料、薄膜、土壤 改良剂、食品包装、建材、医药、造纸等，特别是水溶性和优良的成膜性是其它聚合物 难以相比的。因此 PVA 在聚合物中占有不可替代的地位。PVA 生产中有大量醋酸甲酯废 液（质量浓度约为 32％），需对其中的醋酸甲酯加以回收利用[1]。醋酸甲酯是无色、有 芳香气味的液体，易挥发、易燃烧，能与乙醇、乙醚等混溶，蒸气与空气形成爆炸性混 合物，爆炸极限 4.1-14.0％（体积），用作硝酸纤维素、醋酸纤维素等的溶剂，并用于制 喷漆、人造革等。由于醋酸甲酯的低毒性，近年来常用作萃取溶剂，可有效除去咖啡和 茶叶等的苦涩味，在食品加工行业的应用越来越广泛。随着绿色化学的发展和醋酸甲酯 日益增多的应用，提纯醋酸甲酯具有十分重要的意义。醋酸甲酯－水物系具有共沸点，需采用特殊精馏才能经济有效地分离出高纯醋酸甲 酯[2]。加盐萃取精馏兼具了萃取精馏和溶盐精馏的优点，在减少了溶剂比的同时还增大 了物质间的相对挥发度。本课题在借鉴加盐萃取精馏研究成果基础上[1-15]，采用加盐萃 取精馏对醋酸甲酯－水物系进行分离研究，得到符合工业标准(＞99%)的醋酸甲酯。 1. 2 主要研究内容 (1)运用德拜静电理论、范德华力理论、McDeyit－Long 内压力理论和定标粒子理 论等，对盐破坏共沸点的原因进行分析探讨，并用定标粒子理论对加盐萃取精馏醋酸甲 酯与水的相对挥发度进行预测。 (2)用 Aspen Plus 软件对醋酸甲酯－水物系加盐萃取精馏进行模拟计算，分析进料 浓度、塔顶组成、塔釜温度、密度、塔顶平均分子量和塔底平均分子量等参数变化关系， 对加盐萃取精馏分离醋酸甲酯可行性进行研究。 (3)在模拟计算基础上，进行醋酸甲酯－水物系汽液相平衡实验，测定醋酸甲酯－ 水物系在加盐萃取精馏条件下的汽液平衡数据，用此实验结果来指导下一步实验研究。 (4)在小试精馏塔内进行加盐萃取精馏醋酸甲酯－水物系实验，调节回流比、塔顶温度、塔釜温度、溶剂与物料质量比、溶剂入塔温度等，确定最优工艺条件。 1. 3 特殊精馏 精馏是采用回流的工程手段对挥发度不同的组分组成的混合液反复进行部分汽化和部分冷凝，实现多次的易挥发组分和难挥发组分等摩尔反向扩散传质、传热过程，从而使料液中易、难挥发组分得到高效分离。精馏可分为普通精馏和特殊精馏，其中特殊 精馏包括恒沸精馏、萃取精馏、反应精馏、水蒸气蒸馏、减压蒸馏、加盐萃取精馏等。 当遇到分离物系关键组分间相对挥发度接近于 1、甚至形成共沸物时，须采用特殊精馏，即向被分离物系中加入第三组分，改变被分离组分的活度系数，增加关键组分间 的相对挥发度。如果加入的分离剂与原系统中的一个或几个组分形成最低共沸物，分离 剂以共沸物形式从塔顶蒸出，则称为共沸精馏；如果加入的分离剂不与原系统中的任一组分形成共沸物，其沸点又较原有的任一组分高，随釜液离开精馏塔，则称为萃取精馏； 如果加入的质量分离剂为可溶性盐，则称为溶盐精馏。1. 3. 1 萃取精馏萃取精馏常用来分离沸点相近的混合物以及具有恒沸组成的混合物，这方面的文献 报道很多[16-25]。由于萃取剂的加入，增加了各组分间的相对挥发度，可减少所需的塔板 数。萃取剂的沸点大大高于进料组分，萃取剂和进料组分不形成共沸物，只要利用普通 的蒸馏便可回收萃取剂，过程比较简单，缺点是溶剂用量大，溶剂比通常在 5 以上。溶 剂用量大使能耗增加，溶剂损耗也大，操作设备庞大，从而增加了操作成本。溶剂用量 大还使塔内液体负荷高、停留时间短、板效率低（一般为 20-40％），这就增加了所需塔 板数，部分抵消了由于加入溶剂提高相对挥发度而使理论板数减少的效果。另外，塔板 上液体负荷大易液泛。为避免液泛需降低塔的允许汽液负荷，因而降低了塔的生产能力。1. 3. 2. 溶盐精馏为了提高萃取精馏中溶剂的效能，减少溶剂用量，溶盐精馏作为一种较好的分离方 法被研究与应用，但这方面的文献报道较少[26-27]，因为溶盐精馏虽有一定效果，但存在 盐的溶解回收、固体物料输送、盐结晶引起堵塞、腐蚀等问题。溶盐精馏通常有以下几 种方法：（1）将盐溶解后由塔顶加入，在塔顶可以得到较纯的产品，塔底得到盐的溶液， 其中的盐回收再用。该法的缺点是回收盐十分困难，要消耗大量热能。（2）把盐加到再 沸器中，盐仅仅起到破坏恒沸液的作用，该法只适用盐效应很大或纯度要求不高的情况。1. 4 加盐萃取精馏加盐萃取精馏这方面的文献报道较多[1-15]，加盐萃取精馏是把萃取精馏和溶盐精馏 相结合，即将盐先溶解在萃取剂中，再一起加入到精馏塔中。溶盐萃取剂能够有效地提 高盐水体