环己二胺负载的salen(mn)催化剂的制备.docVIP

环己二胺负载的salen(Mn)催化剂的制备 摘nbsp; 要:以（R，R）—1，2环己二胺为手性源，与酒石酸反应对其进行拆分成(R，R)- 1，22环己二胺单-(+)酒石酸盐，用其与取代水杨醛缩合，再同Mn(CH3COO)2#8226;４H2O及LiCl反应合成的salen Mn新型配体催化剂salen Mn(Ⅲ)配合物。然后再分别在以下3个方面：反应时间不同时，在不同的反应溶剂体系之中时，反应温度不同时，研究环己二胺负载的Salen Mn(Ⅲ)催化剂的制备所得到的转化率与选择性。从而考察出最佳反应溶剂体系，反应时间和反应温度。文章主要研究salen(Mn)催化剂的分子结构，考察最佳的制备条件等。 关键词：环己二胺；salen(Mn)催化剂；负载；制备 nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp; 1.实验仪器与药品 nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp; 1.1实验药品 nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp; 1.2实验仪器 nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp; 2.实验步骤及方法 nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp; 2.1配合物复合体1的制备 nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp; 2.1.1 环己二胺的拆分 nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp; 在圆底烧瓶中加入L-（+）酒石酸（37.5g，0.25mol)，蒸馏水100 mL，室温下搅拌溶解后升温至65℃-68℃，滴加完毕，升温至85℃-88℃经恒压滴液漏斗滴加冰醋酸25 mL(滴加过程中有白色沉淀产生)，剧烈搅拌，并冷却至室温后继续搅拌2h.用冰水浴冷却使之低于5℃，保持2h，抽滤，滤饼先后H2O（25mL），甲醇（5×25mL）洗涤，于40℃下真空干燥6h得白色固体(R，R)- 1，2环己二胺L-(+)酒石酸盐（1）47.5g，产率72%。 nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp; 2.1.2 环己二胺与3，5-二叔丁基水杨醛缩合反应 nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp; 在圆底烧瓶中加入1（14.85g，56mmol），98.0%K2CO315.8g(112mmol)和蒸馏水75 mL，搅拌溶解后加入乙醇300 mL（出现白色絮状物），加热至回流（75℃～80℃）后在30min内经过恒压滴液漏斗均匀滴入（26.85g，115mmol）溶于125 mL乙醇，用乙醇25 mL洗涤滴液漏斗(反应液为黄色浆状物)。回流搅拌2h后停止加热，加入H2O（75mL），继续搅拌2h，冷却低于5℃保持1h，抽滤，滤饼溶于250 mLCH2Cl2中，先后用H2O饱和食盐水(50mL)洗涤，经Na2SO4干燥后真空除去溶剂，用乙醇重结晶得到黄色粉末(R，R)-N，N-二(3，5-二叔丁基水杨醛)-1，2环己二胺 (29g)。 nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp; 2.1.3 salen Mn ( III)催化剂的合成 nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp; 通入N2保护，然后加入230mmol的Mn(CH3COO)2#8226;4H2O，在30℃下缓慢滴加1h，然后再搅拌1h，再升温到80℃。反应6h，反应完降到室温.然后另加LiCl。让其的温度升到50℃，反应4h，然后让其敞开冷却至30℃，再放置过滤，在40℃下旋转蒸发，然后再减压抽滤，最后放入真空干燥箱干燥，即得到Salen Mn配体. nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp; 2.1.4离子液体的制备 nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp; 1 -丙胺- 3甲基四氟离子液体合成按进行。首先，将100mmol1 -甲基咪唑和100 mmol三溴丙胺溶解在50毫升的无水乙醇中，然后搅拌。由此产生的混合物在氮气的保护下回流24h，除去乙醇后在真空条件下把固体残留物溶解在水中.用氢氧化钾把PH值是调整至10左右.所获得的溶液是集中真空条件下进行浓缩，用乙醇和四氢呋喃混合溶液进行萃取。四氟硼酸钠（110mmol）在乙醇/水两相液体中，在常温下离子交换48h。在溶剂被交换出去后，把由此产生的混合物过滤，滤液是真空条件下在80℃下制作成浅黄色粘稠液体1 -丙胺- 3 -甲基四氟硼酸盐（IL）(13.85 g，收益 65%)。 nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp;nbsp; 2.2催化剂2（IL-CL1）的