交大附中化学奥林匹克竞赛辅导讲座第讲化学热力学基础.docVIP

第3讲 化学热力学?基础 【竞赛要求】 热力学能（内能）、焓、热容、自由能和熵?的概念。生成焓、生成自由能?、标准熵及有?关计算。自由能变化?与反应的方?向性。吉布斯-亥姆霍兹方?程极其应用?。范特霍夫标?准熵及其应?用。热化学循环?。 【知识梳理】 一、基本概念体系和环境? 我们研究的?对象称为体系体系以外的?其它部分称为环境我们研究杯?子中的H2?O则H2O是?体系水面上的空?气杯子皆为环?境当然桌子房屋地球但我们着眼?于和体系密?切相关的环?境即为空气和?杯子等又如O2混合气?则N2是环?将体系分为?三类1）敞开体系：既有物质交?换，。2）封闭体系：无物质交换?，有能量交换?。3）孤立体系：既无物质交?换，也无能量交?换。：，盛满热水的?瓶子，水为体系，则是敞开体?系; 若加上一个?盖子，则成为封闭?体系; 若将瓶子换?成杜瓦瓶保温瓶，则变成孤立?体系。。 状态和状态?函数：由一系列表?征体系性质?的物理量所?确定下来的?体系的一种?存在形式，。：确定体系状?态的物理量?，是状态函数?。例：某理想气体?体系n = 1 molp = 1.013×105 Pa，V = 22.4 dm3，T = 273 K这就是一?我们称其处?于一种标准?状态。是由 n，，V，T 所确定下来?的体系的一?种状态， n，，V，T 都是体系的?状态函数。状态一定，则体系的状?态函数一定?。体系的一个?或几个状态?函数发生了?变化，。：体系变化前?的状态为始?态变化后的状?态为终态。：，则状态函数?的改变量是?一定的。 ：温度的改变?量用 T 表示， 则 T = T－ T 　同样理解 △n， ， V等的意义?。 过程和途径? ：体系的状态?发生变化，从始态到终?态，我们说经历?了一个热力?学过程。。若体系在恒?温条件下发?生了状态变?化，我们说体系?的变化为，同样理解。若体系变化?时和环境之?间无热量交?换，则称为之：完成一个热?力学过程， 。我们把每种?具体的方式?，称为一种途?径。过程着重于?始态和终态?而途径着重?于具体方式?。：某理想气体?， 可以有许多?不同的途径?： 状态函数改?变量，取决于始终?态，。如上述过程?的两种途径?中： = p－p= 2×105 Pa－1×105 Pa = 1×105 Pa △V = V－V= 1dm3－2dm3 = －1dm3 4、体积功，经常发生体?积变化。体系反抗外?压改变体积?，产生体积功?。设：在一截面积?为 S 的圆柱形筒?内发生化学?反应，体系反抗外?压 p 膨胀，活塞从 I 位移动到 II 位。 这种 W = p·△V 称为体积功?，以 W。若体积变化? V = 0，则 W= 0我们研究?的体系与过?程，，可以认为只?做体积功。即：W = W热力学能内能，包括分子原?子的动能，势能，核能，电子的动能?……， ，热力学上用?符号 U 表示。，但是体系的?状态一定时?，内能是一个?固定值，因此，U 。，始终态一定?，则内能变化?U）是一定值，U = U－ U 理想气体是?最简单的体?系， ， 温度一定， 则 U 一定。即 T = 0，则 U = 0。热力学第一?定律热力学第一?定律的表示? I 变化到状态? II，在这一过程?中体系吸热? Q，做功(体积功) W，U 表示，则有：U = Q – W （3-1） 体系的内能?变化量等于?体系从环境?吸收的热量?减去体系对?环境所做的?功。显然，热力学第一?定律的实质?是能量守恒?：某过程中，体系吸热 100 J，对环境做功?20 J，求体系的内?能改变量和?环境的内能?改变量。由第一定律?表达式：U = Q － W = 100 J －20 J = 80 J 从环境考虑?，吸热 100 J，20 J，所以：U= (－100 J) － (－20 J) = －80 J 体系的内能?增加了80? J，环境的内能?减少了80? J。 功和热 1）功和热的符?号规定 Q 是指体系吸?收的热量放热为负。W 是指体系对?环境所做的?功体系对环境?做功环境对体系?做功。2）功和热与途?径有关 体系由同一?始态经不同?途径变化到?同一终态时?，只提出过程?的始终态，而不提出具?体途径时，是不能计算?功和热的。3、理想气体向?真空膨胀—— 理想气体的?内能 807年，英国焦耳在?1834年?做了此实验?：连通器放在?绝热水浴中?，A 侧充满气体?，B 侧抽成真空?。，使理想气体?向真空膨胀?。 结果发现，膨胀完毕后，水浴的温度?没有变化，T = 0，说明体系与?环境之间无?热交换， Q = 0。又因是向真?空膨胀，= 0，所以 W =·△V = 0。：U = Q－W = 0－0 = 0