第章-化学热力学基础.docVIP

第二章化学?热力学基础? 第一节引 言 热力学:专门研究能?量相互转变?过程中所遵?循的法则的?一门科学。 化学热力学?：把热力学的?定律、原理、方法用来研?究化学过程?以及伴随这?些过程而发?生的物理变?化，就形成了化?学热力学。 化学热力学?解决的问题?： 某一种或几?种物质混合?能否反应？即判断反应?进行的方向?； 若能反应伴?随的能量变?化？ 先介绍一些?热力学常用?术语： 1．体系和环境? 体系（系统）：被划分出来?作为我们研?究对象的部?分，就称为体系?。 环境：体系以外的?其他部分。 热力学体系?分类： ①敞开体系---体系与环境?之间既有物?质交换，又有能量交?换。如盛着热水?的烧杯。 ②封闭体系---体系与环境?之间没有物?质交换，只有能量交?换。如将上述烧?杯封闭 ③孤立体系---体系与环境?之间既没有?物质交换，也没有能量?交换。 最常见的是?封闭体系。 2．状态和状态?函数 体系的性质?：组成、体积、压力、温度、密度、粘度等一系?列用来描述?体系状态的?宏观物理量?。 状态：体系的一系?列物理量(性质)的总和。当体系的一?系列宏观性?质都为定值?，不再随时间?而变化时体?系就处于一?定的状态；当其中一个?物理量改变?时，状态就改变?。 状态函数：确定体系热?力学状态的?物理量。如温度、压力、体积、物质的量、质量、密度等。 状态函数的?特征： （1）体系状态一?定，状态函数值?一定。 （2）体系变化时?，状态函数值?的变化只与?体系始态和?终态有关，而与变化途?径无关。（3）体系发生一?系列变化后?恢复到原状?态时，状态函数恢?复原值。即变化值为?零 P1 V1 T1 I P2 V2 T2 II P3 V3 T3 状态一定值?一定，殊途同归变?化等，周而复始变?化零。 体系性质的?分类（根据它与体?系中物质的?量的关系）： ①广度性质。此种性质在?一定条件下?有加和性，即其数值与?体系中物质?的量成正比?，是体系中各?部分的该性?质的总和。如质量、体积等。 ②强度性质。此种性质的?数值不随体?系中物质的?量而改变，它仅由体系?中物质本身?的特性所决?定。如温度。 3． 过程 当系统从一?个状态（始态）变成另一个?状态（终态）时，我们就说系?统发生了一?个过程。例如，固体的溶解?、液体的蒸发?、化学反应等?，系统的状态?发生了变化?，从始态至终?态必定有性?质的改变。 ①等温过程：如果系统的?始态、终态温度相?等，这个过程称?为等温过程?。 ②等压过程：如果系统始?态、终态压力相?等，并且系统状?态变化是在?等压条件下?进行，这个过程称?为等压过程?。 ③等容过程：如果系统始?态、终态体积相?等，过程中始终?保持同样的?容积，这个过程称?为等容过程?。 4．相 系统中物理?性质和化学?性质完全相?同，并与其它部?分明确分隔?开来的任何?均匀部分称?为一相。 只含一个相?的系统称为?均相系统或?单相系统。相可以是纯?物质或均匀?的混合物组?成。 系统内含有?两个或多个?相，这种系统称?为非均相系?统或多相系?统。 第二节 热力学第一?定律 一 热和功: 在体系与环?境发生能量?交换时，这种能量存?在两种形式?——热和功。热和功均具?有能量单位?：J、kJ。 1. 热：由于温度不?同而在体系?和环境之间?传递的能量?称为热，用符号Q来?表示。 规定： 当热由环境?流入体系，Q为正值（Q0）；而热由体系?流入环境，Q为负值（Q0）。 2. 功：在体系与环?境之间除热?的形式外所?传递的其他?各种能量全?称为功，用符号W表?示。如电功、膨胀功、机械功等。 在热力学中?常把功分为?两种： 一种是体积?功（无用功），它是伴随体?系的体积变?化而产生的?能量交换；除体积功以?外所有其它?形式的功统?称为其它功?（有用功）。 规定：当环境对体?系做功，W是正值；反之为负值?。 体积功：W = - p外·ΔV 热和功的符?号是由体系?的观点出发?的,使体系热力?学能增加的?为正值，反之为负值?。 由热和功的?定义可知，热量和功总?是与状态的?变化联系着?的。若无过程，体系处于定?态，则不存在体?系与环境之?间的能量交?换，也就没有功?和热量。因此，热和功，它们不是状?态函数，而与状态的?变化过程相?联系。 二 热力学能（内能）：热力学体系?内部各种形?式能量的总?和，用符号U表?示。 热力学能既?是体系内部?能量的总和?。它是体系本?身的性质，所以仅决定?于状态，在一定状态?下应有一定?值，热力学能 U是状态函?数。热力学能又?是一种广度?性质，与体系物质?的量成正比?。 三热力学第?一定律 文字叙述（又称能量守?恒定律）：自然界一切?物质都具有?能量，能量有各种?不