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第十四章气相色谱法;由于分子在气相中的扩散系数远大于在液相中的扩散系数，因此在气相色谱中扩散为引起谱带扩张的主要因素。;14.1.气相色谱仪;14.1.2气相色谱仪组成;2. 进样系统：进样器（六通阀、微量注射器）及气化室. 气体样品——注射器、六通阀 ;3. 色谱柱：填充柱（填充固定相）或毛细管柱（内壁涂有固定液）； 4. 检测器：可连接各种检测器，以热导检测器或氢火焰检测器最为常见； 5. 记录系统：放大器、记录仪或数据处理仪； 6. 温度控制系统：柱室、气化室、检测器的温度控制。;14.2. 色谱柱和固定相;空心柱（毛细管柱）： 玻璃、金属、弹性石英 长15-50m，内径250-530μm 固定相为涂渍或化学键合在管壁的液膜 空心柱的分离效能高于填充柱;14.2.1吸附剂和载体;分子筛：碱及碱土金属的硅铝酸盐（沸石），多孔性。除了广泛用于H2、O2、N2、CH4、CO等的分离外，还能够分离He、Ne、Ar、NO、N2O等。 高分子多孔微球（GDX系列）：新型的有机合成固定相（苯乙烯与二乙烯苯共聚）。适用于水、气体及低级醇的分析。; 特点： 性能与制备和活化条件有很大关系； 同一种固定相，不同厂家或不同活化条件，分离效果差异较大； 种类有限，能分离的对象不多； 吸附剂表面不均匀，易引起拖尾峰； 吸附剂表面有活性位，不宜在高温或有活性组分时使用； 吸附剂表面的活性中心易中毒，保留值改变，寿命缩短。;GLC固定相实为载体+固定液。固定液：涂渍在载体表面起分离作用的物质，在操作温度下不易挥发。载体（担体）：负载固定液的化学惰性的多孔性固体颗粒，具有较大的比表面积。; 可以作为担体使用的物质应满足以下条件: 比表面积大，孔径分布均匀； 化学惰性，表面无吸附性或吸附性很弱，与被分离组分不起反应； 具有较高的热稳定性和机械强度，不易破碎； 颗粒大小均匀、适度。一般常用60~80目、80~100目。;硅藻土;14.2.3固定液;6．固定液的极性： 与固定液本身的化学组成有关，但与化学极性不同，是固定液与组分分子之间相互作用程度总的指标。 可用保留指数I描述固定液的极性。 欲描述固定相与组分分子间作用力需用极性和非极性两种固定液。 将指定组分（对组分也要选择，要有代表性。）在同一条件下分别在极性和非极性固定相上测得I值，? I=I极-I非极(角鲨烷)为固定液极性的描述。 规定：角鲨烷（异三十烷）的极性为零。 ;;优选固定液;14.3. 气相色谱检测器;14.3.3检测器性能;二. 噪声和漂移S ：;三. 线性范围：检测器的检测信号与被检测物质的量呈线性关系的范围。;四. 检测限和最小进样量：;五. 响应速度和使用温度：;14.3.2常见检测器;检测原理：;影响热导检测器灵敏度的因素;③载气种类：载气与试样的热导系数相差越大，在检测器两臂中产生的温差和电阻差也就越大，检测灵敏度越高。载气的热导系数大，传热好，通过的桥路电流也可适当加大，则检测灵敏度进一步提高。氦气也具有较大的热导系数，但价格较高。 某些气体与蒸气的热导系数（λ），单位：J / cm·℃·s;热导检测器的特点;二.火焰离子化检测器 FID;氢焰检测器的原理;影响氢焰检测器灵敏度的因素;氢焰检测器的特点 (1) 典型的质量型检测器， 选择性的对对有机化合物具有高灵敏度，无机气体、水、四氯化碳等含氢少或不含氢的物质灵敏度低或不响应。 破坏型检测器 氢焰检测器具有结构简单、稳定性好、灵敏度高、响应迅速等特点。比热导检测器的灵敏度高出近3个数量级，检测下限达10-12g·s-1。 ;三.电子俘获检测器 ECD;四.火焰光度检测器 FPD;14.4 气相色谱分析条件的选择;14.4.1载气种类及其流速;14.4.2载体粒度;14.4.3固定液用量;14.4.4柱 温;柱温↓，分离度↑，分析时间↑。 对于难分离物质对，降低柱温虽然可在一定程度内使分离得到改善，但是不可能使之完全分离，这是由于两组分的相对保留值增大的同时，两组分的峰宽也在增加，当后者的增加速度大于前者时，两峰的交叠更为严重。 柱温一般选择在等于或略高于组分平均沸点时的温度。 组分复杂，沸程宽的试样，采用程序升温。;程序升温;14.4.5进样时间、进样量和进样方式;14.4.6.气化温度的选择 色谱仪进样口下端有一气化器，液体试样进样后，在此瞬间气化。 气化温度一般较柱温高30~70℃。 防止气化温度太高造成试样分解和失活。;作业：P434 6、8