喷雾热解制备-D多孔NiCoO及其在锂电池中的应用_冷进-(中南大学).docVIP

喷雾热解制备3-D多孔NiCo2O4及其在锂电池中的应用_冷进-(中南大学) 喷雾热解制备3-D多孔NiCo2O4及其在锂电池中的应用 摘要：喷雾热解技术被认为是一种高效、简单的制备粉体材料的方法。本文使用聚乙烯吡咯烷酮（polyvinylpyrrolidone，PVP）作为一种添加剂，添加到喷雾热解的前驱体溶液当中，详细地讨论了PVP的作用机理，及球形粉体的形成过程，并得到了具有良好分散性的球形前驱体粉末。通过对后续的热处理的温度进行控制，得到了具有理想的形貌和结构的氧化物锂离子电池负极材料，该材料具有出色的循环性能和倍率性能。 关键词：锂离子电池 喷雾热解 过渡金属氧化物 负极材料 3-D多孔结构 1引言 过渡金属氧化物因其较高的理论容量、环境友好、资源丰富等特点，在锂离子电池领域引起了越来越多的关注。然而其本身在充放电过程中的巨大体积效应和较低的电子导电性严重的影响了它用作锂离子电池负极的循环稳定性的倍率性能[1-7]。为了满足对锂电池在长寿命和高功率密度方面越来越高的要求，一种有效而简单的方法就是利用多种过渡元素的协同效应并进行合理的结构设计，来提升过渡金属氧化物作为锂离子电池负极的电化学性能。 二元过渡金属氧化物负极，比如有文献报道的NiCo2O4[2, 8-10]、ZnCo2O4[11-13]、ZnMn2O4[14, 15]、CoFe2O4[16, 17]，相较于单元素过渡金属氧化物，二元过渡金属氧化物能在一定程度上克服单元素氧化物负极的缺点。在另一方面，锂离子电池电极材料的电化学性能也严重受到其形貌、结构、微观粒子尺寸的影响。比如有文献报道过的一些特殊结构设计，比如：纳米线[5, 18]、纳米管[19], [20, 21]、核壳结构[22]、3-D多孔结构[9, 23-25]，等等。具有特殊结构的电极材料因其具有较大的比表面积、稳定的结构和电子离子导电率而表现出优异的电化学性能。然而如何制备具有特殊结构的纳米材料，至今还存在诸多的困难，比如：苛刻的反应条件、较长的反应时间、副反应导致的杂质以及纳米粒子的团聚，等等。因此，如何设计开发一种简单、高效的能够合成具有特殊微观结构的过渡金属氧化物电极材料显得非常有意义。 喷雾热解（Spray pyrolysis 简称SP)目前被认为是一种??单、高效、适用范围广的制备粉体材料的一种技术[26-28]。并且制备出的粉体材料具有规格的球形形貌、适中的粒度、较小的粒径分布等优点。在这篇文章中，我们开发了一种利用喷雾热解结合后续热处理的方法合成了一种具有3-D多孔结构的NiCo2O4微球，并详细讨论了其形成机理。通过X射线晶体衍射（XRD）、隧道扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）进行表征发现，热处理温度对球形前驱体的晶体结构、表面形貌和微观结构有很大的影响。通过对热处理的温度进行控制，从而得到了具有特殊3-D多孔结构的电极材料。 2.实验 2.1 多孔NiCo2O4的合成 喷雾热解制备球形前驱体的设备示意图如图1所示。3温区竖式管式炉作为主体设备，长1500mm，直径100mm，工作温度500℃。工作频率1.7MHz的超声雾化器(Omron, Model NB-150U)用来雾化前驱 收稿日期：2016-05-31 基金项目：国家重点基础研究发展计划（973）项目（No. 2014CB643406） 作者简介：冷进（1992-），男，四川资阳人，硕士研究生，主要研究方向为锂电池电极材料；E-mail: 603702079@ *通讯联系人：王志兴，E-mail: zhixingwang_csu@126.com 图1 喷雾热解制备前驱体设备示意图 体溶液。前驱体溶液是用去离子水溶解了Ni(NO3)2·6H2O 和 Co(NO3)2·6H2O以及PVP形成，总的金属离子浓度中为0.3 M/L，PVP浓度为25g/L。Ar被用作载流气，气流速度5 L/min。喷雾热解制备的前驱体分别在马弗炉进行2个小时400℃、600℃、800℃热处理，升温速度2℃/min。 2.2 材料的表征 本次试验中分别使用了X射线晶体衍射仪（XRD, Rint-2000, Rigaku, Japan）、隧道扫描电子显微镜（SEM, JEOL, JSM-5612LV）和透射电子显微镜（TEM, Tecnai G12, 200 kV）分别对材料的物相组成、表面形貌和微观结构进行了表征。 2.3 电化学性能测试 将经过不同温度热处理的电池材料在充满Ar气的手套箱中组装成CR2025扣式电池，并对其电化学性能进行了测试。扣式电池的工作电极是由80w%活性物质（3-D多孔Ni