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无机化学 第4章 化学键与分子结构 Chapter 4 Chemical bond and molecular structure 基本内容和重点要求 4.1 离子键理论 （2）离子键没有方向性 4.1.3 离子特征 4.1.3 离子特征 4.1.3 离子特征 4.1.3 离子特征 4.1.4 离子晶体 4.1.5 晶格能 4.1.5 晶格能 4.1.5 晶格能 4.2 共价键理论 4.2.2 杂化轨道理论 4.2.2 杂化轨道理论 4.2.2 杂化轨道理论 4.2.2 杂化轨道理论 4.2.5 键参数与分子的性质 4.3 金属键理论 4.4 分子间作用力 非金属原子通过共价键相连，扩展到整个晶体，形成原子晶体。 晶体中的质点是原子，质点间作用是共价键。 在晶体中没有独立的小分子，晶体有多大，分子就多大。 具有较高的熔点、沸点和硬度。 通常情况下不导电。但硅、碳化硅等半导体，可有条件地导电。 （2）原子晶体 在原子晶体的晶格结点上排列着中性原子，原子间以坚强的共价键相结合，如单质硅（Si）、金钢石（C）、二氧化硅（SiO2）、碳化硅（SiC）金刚砂、金刚石（C）和氮化硼BN（立方）等。以典型原子晶体二氧化硅晶体（SiO2方石英）为例，每一个硅原子位于正四而体的中心，氧原子位于正四面体的顶点，每一个氧原子和两硅原子相连。如果这种连接向整个空间延伸，就形成了三维网状结构的巨型“分子”。 ? 4.3.1 金属键的改性共价键理论 4.3.2 离子键特点 4.3.3 离子特征 金属键的形象说法是，失去电子的金属离子浸在自由电子的海洋中。 金属离子通过吸引自由电子联系在一起，形成金属晶体 。这就是金属键。 金属键无方向性，无固定的键能，金属键的强弱和自由电 子的多少有关，也和离子半径、电子层结构等其它许多因素有关， 很复杂。 金属键的强弱可以用金属原子化热等来衡量。 金属原子化热是指 1 mol 金属变成气态原子所需要的热量。金属原子化热数值小时，其熔点低， 质地软；反之则熔点高，硬度大。 4.3.1 金属键的改性共价键理论 例如 Na Al 原子化热 108.4 kJ?mol－1 326.4 kJ?mol－1 m.p. 97.5℃ 660 ℃ b.p. 880 ℃ 1800 ℃ 金属可以吸收波长范围极广的光，并重新反射出，故金属晶体不透明，且有金属光泽。 金属受外力发生变形时，金属键不被破坏，故金属有很好的延展性，与离子晶体的情况相反。 在外电压的作用下，自由电子可以定向移动，故有导电性 。 受热时通过自由电子的碰撞及其与金属离子之间的碰撞，传递能量。故金属是热的良导体。 自由电子 + 金属离子 金属原子 位错 + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + 4.3.2 金属键的能带理论 理论要点 （1）电子是离域的 所有电子属于金属晶体，或说为整个金属大分子所共有，不再属于哪个原子。我们称电子是离域的 。 （2）组成金属能带 ( Energy Band） Na2 有分子轨道 3s 3s ?3s ?3s* 也可以写成 3s 3s ?3s ?3s* Na 晶体中，n 个 3s 轨道组成 n 条分子轨道。这 n 条分子轨道之间能量差小，电子跃迁所需能量小。这些能量相近的能级组成能带。 能带的能量范围很宽，有时可达数百 kJ?mol－1。 Na 的 n 个 3s 轨道，形成 n个 Na 金属的分子轨道 —— 3s 能带。 …….. 能带如下图所示 （3）满带 导带和空带 以 Li 为例， 1s2 2s1 2p0 2s 轨道电子半充满，组成的能带电子也半满，称为导带。 2p 能带中无电子，称为空带。 从满带顶到导带