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化学反应的标准摩尔吉布斯自由能变
第二章 化学平衡 第一节 化学反应的方向和限度 第一节 化学反应的方向和限度 第一节 化学反应的方向和限度 第一节 化学反应的方向和限度 第一节 化学反应的方向和限度 第一节 化学反应的方向和限度 第一节 化学反应的方向和限度 第一节 化学反应的方向和限度 第一节 化学反应的方向和限度 第一节 化学反应的方向和限度 第一节 化学反应的方向和限度 第二节 标准平衡常数及平衡组成计算 第一节 化学反应的方向和限度 第一节 化学反应的方向和限度 第二节 标准平衡常数及平衡组成计算 第二节 标准平衡常数及平衡组成计算 第二节 标准平衡常数及平衡组成计算 第二节 标准平衡常数及平衡组成计算 第三节 化学反应的标准摩尔吉布斯自由能变 第四节 影响化学平衡的因素 第四节 影响化学平衡的因素 第四节 影响化学平衡的因素 第四节 影响化学平衡的因素 第四节 影响化学平衡的因素 第四节 影响化学平衡的因素 第四节 影响化学平衡的因素 第四节 影响化学平衡的因素 第四节 影响化学平衡的因素 * * 冶金学院硅酸盐教研室 主讲人: 冶金学院硅酸盐教研室 一、反应进度 中物质B的化学计量数,反应物的化学计量数为负值, 参加反应的任意物质用B来表示, 产物的化学计量数为正值,那么一般化学反应可表示为 是化学反应方程式 定义 对化学反应 对有限量的变化 则有: 式子中的 称为化学反应的反应进度,单位为mol 在使用反应进度时,必须指明化学计量数 二、化学反应的平衡条件 1、物系的吉布斯自由能: 若反应是在恒温恒压且物系不做非体积功的条件下进行,则上式变为: 所以: 记: 称为反应的摩尔吉布斯自由能变 2、将反应的摩尔吉布斯自由能变与吉布斯自由能判据相 结合,可得: 0 反应正向自动进行 =0 反应达到平衡状态 0 反应逆向自动进行 上式为在任意指定得物系状态及恒温恒压物系不做非 体积功得条件下,化学反应得方向与限度的判据 3、化学反应的条件为: 即有: 当化学反应中产物的化学势的总和等于反应物化学势 总和时,化学反应处于平衡状态 三、化学反应的标准平衡常数 假设有以理想气体的化学反应达到平衡,则 称为反应的标准摩尔吉布斯自由能变 令: 令: 称为标准平衡常数 所以: 故: 说明: b、对各物质标准态已选定的情况, 分压的相对值 a、对理想气体反应,它表示反应达到平衡时各物质平衡 的 次幂的连乘积 和 都是温度的函数,与其它条件无关 c、 是反应限度的标志,其值越大,则平衡混合物中 产物的组成越大 四、化学反应的等温方程 1、对上述理想气体的反应是在恒温下进行,反应, 则反应物系的吉布斯自由能变为 又非平衡态,物系中各物质的化学势表示为: 令: 则: 所以: 以上两式均为化学反应的等温方程式 2、判断恒温恒压且物系不做非体积功的条件下,任意 化学反应的方向和限度 反应正向自动进行 ,则 反应达到平衡状态 ,则 反应逆向自动进行 ,则 一、理想气体反应平衡常数的其它表示 物中,任一组分B的分压为pB,则有: 1、对理想气体反应,设达到平衡时,在理想气体混合 为体积摩尔浓度 定义浓度平衡常数为 则有: 因此: 2、定义摩尔分数平衡常数 因为理想气体 其中xB为摩尔分数,p为总压 故: 是指温度T和总压p的函数 3、定义压力平衡常数Kp为 表示任一理想气体B的平衡分压 则: 二、多相化学平衡 例如:下列反应 是一个多相反应,其中包含两个不同的纯固体和一个纯气体 适用于任何化学平衡,则上述反应达平衡时: 1) 因为对固体(或液体)所选取的标准态为温度T时标准压力下的纯固体(或纯液体),即: 而,对于气体又有: 将上述三个式子代入1)式中,可得: 所以 说明:对多相反应,平衡常数得表示式中,只含有各气体得分压力,而与其它数量无关 三、平衡组成的计算 1、 2、 说明:在没有副反应的情况下,平衡转化率与平衡 产率相等 在指定温度下,有标准态的稳定单质生成1mol标准 规定 称为在此温度下该物质的标准摩尔生成吉布斯自由能 用 表示 状态下指定相态的某物质时,反应的吉布斯自由能变 注:稳定单质的标准摩尔生成吉布斯自由能变为零 一、温度对化学平衡的影响 1、 分析: 称为化学反应的等压方程 对于放热反应 ,则 即升高温度,则 减小,也就是平衡向逆方向移动 或者说,升高温度平衡向吸热方向移动 反之,降低温度平衡向放热方向移动 等压方程式积分: 即 2、 根据等压方程,可以定量地计算出不同温度下的 a、 按常数处理 皆可按常数处理 据
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