高分子化学第四版2-缩聚及逐步聚合.pptVIP

第十六节 酚醛树脂 交联后结构： ① 碱催化酚醛预聚物： 苯酚和甲醛经碱催化，醛过量条件下缩聚（亲核加成）。 √ ② 酸催化酚醛预聚物： 苯酚和甲醛经酸催化，苯酚过量条件下缩聚（亲电取代）。 由于无羟甲基存在，不能交联固化，因此称为热塑性酚醛树脂。其可采用六甲基四胺作交联剂。（酸性酚醛树脂属结构预聚物） 第十六节 氨基树脂 交联后结构： 尿素或三聚氰胺与甲醛缩聚 预聚物： 作业：第二章 第四版：P. 57~59 第五版：P. 62~64 思考题：3、5、6、7 计算题：8、9、10 增强版：P. 67~68 思考题：3、5、6、7 计算题：8、9、11 第八章 缩聚和逐步聚合实施方法 一、缩聚的热力学和动力学特征 缩聚反应的聚合热较小，活化能高，需在较高温度下进行反应。 即温度升高，K 变小，逆反应将增加。 二、逐步聚合的实施方法 要使逐步聚合成功，必须要考虑的原则和措施： 1. 原料要尽可能纯净； 2. 单体化学计量配制，微量单官能团物质或微过量双官能团单体控制分子量； 3. 尽可能提高反应程度； 4. 采用减压或其他手段破坏化学平衡，使向聚合物方向移动。 1. 熔融缩聚：体系内只有单体和少量催化剂，聚合在单体和聚合物熔点以上，即反应在熔融状态下进行，故称熔融缩聚。 应用：合成涤纶、聚碳酸酯、聚酰胺等。 熔融缩聚反应的特点： 第九节 重要的缩聚物和其它逐步聚合物 2-2 或 2 体系单体缩聚形成线形聚合物。 2-3、2-4 等体系单体缩聚形成体形聚合物。 体型缩聚：采用官能度 f = 2 的单体和 f 2 的单体缩聚时，先产生支链，然后再交联成体型结构，这类缩聚过程称为体型缩聚。其通常经两步： 1. 先制成聚合不完全的预聚物，其为线型或支链型低聚物，分子量300～5000，含有尚可反应的基团，可溶可熔可塑化。 2. 预聚物的成型固化。预聚物受热进一步反应，交联固化成不溶不熔、尺寸稳定的聚合物制品。即，热固性聚合物。 1. 无规预聚物 无规预聚物：无规预聚物的反应程度低于凝胶点，残留基团可进一步反应，基团在预聚物中无规排布，成型时交联反应也无规。 碱催化酚醛树脂、脲醛树脂、醇酸树脂等。 2. 结构预聚物 结构预聚物：结构预聚物基团分布有规率，可预先设计，预聚物本身不能交联固化，需另加催化剂或其他反应性物质才能交联固化。 酸催化酚醛树脂、不饱和聚酯、环氧树脂等。 第十节 聚酯 聚酯：主链上有-C(O)O-酯基团的杂链聚合物。 聚酯分类：脂肪族、芳香族；饱和、不饱和；线形和体形。 线形芳族聚酯：如涤纶聚酯，用作合成纤维和工程塑料； 不饱和聚酯：主链中留有双键的结构预聚物，用于增强塑料。?? 醇酸树脂：属于线形或支链形无规预聚物，残留基团可进一步交联固化，用作涂料。 带酯侧基的聚合物，如聚醋酸乙烯酯、纤维素酯类等，都不能称作聚酯。?? 二元酸和二元醇缩聚、羟基酸自缩聚或内酯开环聚合，均可形成线形聚酯。 用途： ⑴. 聚酯二醇是聚氨酯的预聚物 ⑵. 聚乳酸可用作控制释放药物载体或可降解的缝合线 2.10.2 线形饱和脂肪族聚酯 2.10.3 涤纶聚酯（PET） 用乙二醇和对苯二甲酸合成涤纶： 由于对苯二甲酸很难提纯，工业上采用对苯二甲酸乙二醇酯自缩聚的方法合成涤纶： √ 四、芳族聚酯 合成方法： 对羟基苯甲酸的自缩聚 对苯二甲酸、间苯二甲酸与1,2-二羟基甲基环己烷共缩聚 五、不饱和聚酯 主链中含有双键的聚酯。 马来酸酐与乙二醇缩聚，形成最简单的不饱和聚酯。 六、醇酸树脂与涂料 醇酸树脂主要用作涂料和粘接剂。 邻苯二甲酸与甘油缩聚，形成预聚物，再交联。 第十一节 聚碳酸酯（PC） 主链含碳酸酯结构的聚合物。工业化仅限双酚A聚碳酸酯，耐热，强度好的工程塑料。由于其抗冲性能和透明性特好，是热塑性塑料中最好的品种之一，PC可用作门窗玻璃，PC层压板广泛用于银行、使馆、拘留所和公共场所的防护窗，用于飞机舱罩，工业安全档板和防强玻璃。 √ 合成方法有酯交换法和光气直接法。 1. 由二元胺和二元酸的缩聚合成 尼龙–66和尼龙– 1010 缩聚时，在66盐或1010盐中另加少量单官能团物质或微过量酸封端，来控制分子量。 第十二节 聚酰胺（PA） √ 2. 由内酰胺开环聚合或氨基酸自缩聚 尼龙–6：由己内酰胺开环聚合合成。 ①. 以碱作催化剂时，属阴离子开环聚合 ②. 以酸或水催化剂时，按逐步机理开环 3. 芳族聚酰