二元羧酸（Hlt;,2gt;DTB，Hlt;,2gt;TDA）与含氮配体构筑的超分子合营物及茂钛类合营物.pdfVIP

超分子配合物及茂钛类配合物 张葵涛 摘要：配位化合物以其花样繁多的价键形式和空间结构在化学理论的发展和与其 它学科的相互渗透中，成为众多学科的交叉点，并在其合成、结构和性质等研究 方面取得了一系列进展。而羧酸类配体和含氮类配体均具有丰富的配位结构类型， 使得以有机羧酸和含氮配体为构筑块组装的新型金属有机超分子配合物已成为当 前研究的热点之一。配体和中心离子可以通过自组装过程得到具有预期结构和性 质的超分子配合物，这些配合物往往具有新颖的拓扑结构和广阔的应用前景，例 如可以应用在催化、光电、医药、磁性及多孔材料等诸多方面。同时，茂钛化合 物在催化烯烃聚合、氢化异构化、有机合成、抗癌活性及潜在的超强酸催化性能 等方面均表现出了重要的应用前景；羧酸衍生物又在生命活动中扮演着重要角色， 因此，研究其与茂钛衍生物的反应、化学组成及其超分子结构将为羧酸类茂钛配 合物的生理活性及催化等性能的研究提供必要的数据及理论基础。本文采用二元 得了以下主要成果： 四种新型超分子配合物，通过X射线单晶衍射对合成的配合物进行了单晶结构测 试和分析，并运用红外光谱、核磁共振、热分析、粉末X．ray衍射等技术进行了谱 学表征和性能研究。结果表明，上述两种二元羧酸配体和芳香族含N配体在新型 有序结构分子功能聚集体的构筑中起到了重要作用。二元羧酸不仅呈现了与金属 配位的多种模式，而且呵作为氢键的给一受体形成高维扩展结构，进而与提供潜在 超分子识别点(氢键、Ⅱ一7【相互作用)的辅助配体协『司构建了具有三维结构的超分子 配合物。如前三种超分子配合物均为无限延伸的三维超分子网络结构；而四核铜 同时对这几种超分了配合物的结构特点、组装规律、谱学特征以及其热分解情况 进行了分析，得出了一些规律性结沦。 2．采用二：氯_二茂钛与两种羧酸配体在含水体系下通过多种方法合成了两种羧酸茂 钛配合物。噻吩一2，5．二羧酸和2．2一二硫代二苯甲酸分别与二氯：茂钛反应均得到一 种环状茂钛类配合物；所得到的产物的结构均可能为两个羧基上的两个氧原予分 别同时与钛原予配位，从而得到环状的单齿配位的羧酸茂钛类配合物。两种方法 所得产物经过元素分析、红外光谱、核磁共振光谱等进行了表征和验证。实验结 果丰富了在温和条件下茂钛配合物的合成。 关键词： 二元羧酸 含氮配体 超分子配合物 茂钛配合物 and Titanocene SupramolecularComplexes Constructed byDicarboxylic NandO ContainingLigands Kuitao Zhang AbstractThe coordination its with and compoundby greatvarietybondingpaaem the structurein withinother mutual space chemistrytheorydevelopment，and discipline themultitudinoustheintersectionandinits seepage，became disciplines natureandthe researchhave structure，the theory aspectmadeaseriesof