两亲性ABlt;,2gt;聚合物及“一锅法”易位聚物纳米粒子的制备与形状研究.pdfVIP

摘要 摘 要 本文通过开环易位聚合(1的MP)与原子转移自由基聚合(ATRP)联用，制备 了两亲性AB2聚合物。首先采用Grubbs第一代催化剂引发单体进行ROMP反应， 并用两种路线(方法A、方法B)制备了单遥爪聚降冰片烯二甲酯聚合物 溴官能团。考察了不同封端剂对聚合反应的影响。通过核磁共振氢谱图计算采用方 法A与B得到的遥爪聚合物封端效率分别为94％和67％。以不同方法制得聚合物 为单体，在每条疏水链端生成了两条PDMAEMA亲水链。分别得到了分子量分布 结果表明：分别得到了粒径330am的纳米粒子，通过AFM与TEM观 察粒子具有明显球形核壳结构。 在此基础上，利用聚合物在甲苯中的溶解性差异，采用单体按顺序加料，“一 锅法制备了可光交联的易位聚合物纳米粒子。在甲苯溶剂中，首先以第一代催化 剂引发降冰片烯二溴单体进行ROMP反应，聚合物在甲苯中溶解性良好，随后按顺 序相继加入第二、第三个单体，使其在活性链端进行聚合。由于第二、第三个单体 的聚合物在甲苯中不溶，于是在聚合进行的同时形成了以第一单体的聚合物嵌段为 壳、以第二和第三单体的聚合物嵌段为核的胶束纳米粒子。利用DLS、AFM、TEM 等技术考察了嵌段共聚物的胶束行为，得到了粒径在80～180am之间、分布比较均 共聚物组成进行表征。在紫外灯照射下进行了胶束中核嵌段的光交联反应，得到了 在非选择性溶剂如氯仿中稳定存在的纳米粒子。 合物，“一锅法”，自组装胶束。 Abstract Abstract A star was thecombinationof new AB2 amphiphiliccopolymersynthesizedby metathesis atomtransferradical ring—opening polymerization(ROMP)and different Aand polymerization(ATRP)．Tworoutes(methodsB)wereemployedfirstly to the monotelechelicasthe poly(oxanorbomene)-based hydrophobic prepare polymers arm in dibromo—endedviaROMPthe oftwodifferentterminal bearing group presence thefirst Grubbs values agentscatalyzedby generationcatalystRuCl2(PCy3)2(CHPh)．The 1H of the weredetermined were cappingefficiency(CE)ofpolymers by NMR,which 94％and67％formethodsAand dibromo—endedROMP B，respectively．Then,the wereused the of polymers a