具有不同拓扑结构和功能的聚合物分子刷的分解.pdf

摘要 摘要 聚合物刷是指在基质表面或聚合物主链上接枝具有较高密度和一定长度的 聚合物分子链而形成的一种特殊高分子结构。聚合物刷由于其独特的结构和性 质，引起了人们极大的兴趣。近年来，很多研究都集中于采用不同方法，合成 具有新颖拓扑结构和功能的聚合物刷。本文中，我们将在不同的聚合物主链上， ROMP等聚合技术，结合酯化反应，“click chemistry等偶联方法，合成具有 不同拓扑结构和功能的聚合物刷，并对其结构与性质进行详细的研究： 1．ATRP、“click chemistry’’和原位RAFT聚合相结合，成功的制备了具有 聚合与“click 等结果表明所合成的聚合物刷具有结构规整、分子量可控和分子量分布窄 聚合时间的增加呈线性增长。接枝的聚异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)聚合物刷 oc。 具有温度响应性，其LCST为28．5 2．ATRP、“click chemistry”、酯化反应和原位RAFT聚合相结合，成功的制 结果显示，原位RAFT聚合反应是可控的，所合成的双亲性、双面型聚合物刷 分子量分布为单峰，且分布很窄(1．4)。透射电子显微镜(TEM)照片显示，双 为壳的球形胶束，且胶束尺寸随PS链长的增加而增加。 3．结合“click 三嵌段共聚物，其嵌段点上通过“click chemistry”方法，偶联上生物分子biotin， 初步探讨了其结构特点、溶液性质及应用。Avidin／HABA试剂盒与紫外(UV) 三嵌段共聚物，在水溶液中形成球形胶束，biotin分子分布在胶束的外围，胶束 的直径约为150 摘要 束为白色，在胶束周围有黑色的坏，这个环是biotin分子和avidin分子的作用 造成的。 X：‘结合AGETATRP和开环聚合反应，按照两种不同的反应机理(自由基和 开环聚合)，利用一步反应，在PHEMA主链上，制备PLLA和PS的混合型聚合物 PS的链长直接影响到PLLA的结晶度，PLLA的熔融温度随PS链长的增加而降低， 随PLLA链长的增加而增加。AFM对混合型聚合物刷的溶液行为研究表明，在混 合型聚合物刷内部，由于PLLA和Ps倾IJ链之间不利的相互作用，引起了相分离， AFM观察到了明显的星形“核一壳”结构。混合型聚合物刷O．46．PLLA36．PS36， 是PLLA／PS共混体系的良好增溶剂。 5．结合AGET ATRP和开环聚合(ROMP)方法制备了具有生物相容性和可 明在PLLA／PEO共混体系中，随着PLLA．PPEOMAcomb．block．comb型聚合物刷 加入量的增多，PLLA／PEO共混物的尺寸逐渐减小，分布也均一。所以从SEM结 果，可以看出PLLA．PPEOMA 好的增溶剂。 上述各种具有不同拓扑结构聚合物刷的制备，是在聚合物刷制备方法学上 的开拓，为聚合物刷的制备开辟了新的有效的途径。 关键词：聚合物刷，原位RAFT聚合，click ATRP，ROMP， chemistry，AGET 自组装，Biotin，三嵌段共聚物。 II Abstract Abstract side to brushesaredefinedas chainsattachedasurface Polymer grafted densely orinterfacethatthedistancebe