几种金属催化的偶合及环化回响反映的理论研究.pdf

目录 目录 I恻燃揪l 摘 要………………………………………………………………………………………………………．．I Abstract…．．…．…．．．．．．……．．．．．．．．．．．．．．…．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．，．．．．．．．．．．．．．．．．．．．…．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．…．．．．．IV 第一章选题背景…………………………………………………………………．1 1．1过渡金属催化的C．H活化、C—C偶合反应……………………………一l 1．2AI(OH)3辅助催化的Aldol反应…………………………………………．3 13铁催化的C．N偶合反应…………………………………………………．4 1．4镍催化的磷氢键转化反应………………………………………………一5 1．5结论与研究内容的确定…………………………………………………一5 第二章理论基础…………………………………………………………………．7 2．1理论方法简介……………………………………………………………．7 2．2密度泛函理论……………………………………………………………．8 2．2．1密度泛函理论的基本原理………………………………………………8 2．2．2常用的密度泛函理论方法………………………………………………9 2．3自然键轨道理论…………………………………………………………10 2．4溶剂效应模型……………………………………………………………11 2．5分子中的原子理论………………………………………………………12 第三章配体控制的镍(0)催化三甲基硅乙炔与二苯乙炔交叉二聚和交叉三聚反 应选择性的密度泛函研究………………………………………………………．14 3．1前言………………………………………………………………………14 3．2计算方法…………………………………………………………………15 3-3结果与讨论………………………………………………………………18 3．3．1 E．交叉二聚反应机理(反应通道A)…………………………………19 3．3．2 Z-交叉二聚反应机理(反应通道B)…………………………………24 3-3．3E．交叉三聚反应机理(反应通道C)…………………………………27 3．3．4 1 Z-交叉三聚反应机理(反应通道D)…………………………………3 3．3．5不同电子效应的配体对反应选择性的影响规律……………………一32 3．4本章结论…………………………………………………………………38 第四章Pd(II)一HF催化的4一苯并呋喃炔酸酯的环化反应和氢转移反应的DFT研究： 微量HF催化的间接[1，3】-氢转移机理…………………………………………39 4．1前言………………………………………．……………………………．．39 4．2实验部分…………………………………………………………………40 4．2．1仪器及试剂……………………………………………………………。40 4．2．2色谱条件………………………………………………………………40 4．2．3测定结果………………………………………………………………40 4．3计算方法…………………………………………………………………40 4．4结果与讨论………………………………………………………………44 氢转移反应机理……………………………………………………………．．44 和间接的[1，3]-氢转移反应机理……………………………………………46 万方数据 西南大学博士学位论文 和间接的[1，3]-氢