同分异构的氮氧自由基份子设计、合成、晶体结构及物理性质.pdfVIP

『『ff『flffff『f『f㈣㈣伽肌㈣ 摘要 氮氧自由基作为自旋载体被广泛用于分子基磁性材料的设计与合成中。有机 氮氧自由基为配体的分子磁性材料一直都是功能性配合物研究领域的热点。多年 来；人们一直在探索利用自由基作为结构单元(或以自由基为配体)合成具有磁 学意义的化合物。 本文立足有机氮氧自由基配合物这一分子磁体的热点领域，采用Ullr咖法 分别合成了三种同质异构的咪唑啉氮氧自由基(溴化2．【n’一吖一苄基)吡啶 位1中n=2，3和4)，并对其结构进行了表征。 由于空间位阻效应的影响，三种同质异构化合物在分子堆积结构和物理性质 上都有不同的特征。在o．BzNITPyBr中，咪唑环与苯环面对面的分子构象，致 使咪唑环上甲基与苯环存在分子内C．H…7c相互作用。对于m．BzNITPyBr，这种 面对面的分子构象导致分子间C．H…兀相互作用以及分子间丌…兀堆积相互作用的 互作用，形成了罕见的超分子六元环结构。在三种化合物的固态条件下， EPR信号和简单的 o．BzNlTPyBr和m．BzNITPyBr表现出各向同性的X-band EPR信号和反 Cu玎ie．W西ss磁性，而p．BzNITPyBr却表现出轴向对称的X．baIld 铁磁性。 关键词氮氧自由基空间位阻晶体结构磁性电子顺磁共振 ABSTRACT aStlle ca玎iersaIldbasic uIlitof Nitronylmtroxide，bottl spin buildingni臼．onyl Ilitroxideradical hasreceivednmch complexes， attentioninthefieldof molecular-basedmaterials．Sincet：he the baSed magnetic discoVe巧ofo曙mic magnet on 11itroxideradicalin1 considerationhasbeen IlinDnyl 990s，much focusedontIle S)，Ilmesis锄d of ni仃oxideradical applicationpureo唱aIlicferromagnetsusingIli仃onyl aS block． building Inorderto theco盯elation iIlVestigate bet、Ⅳeen恤s仃ucture锄1d physical isomeric lli仰xidefadical properties，t11ree Ilitronyl aIld4 bromide(n=2，3 for o-，m-aIld been aIld