原子转移自由基聚合法制备限进手性色谱流动相.pdfVIP

摘要 摘要 新型色谱固定相是近代色谱分离的重要研究领域，而先进的合成方法是得 到不同功能分离材料的必要手段。为了发展可以应用于生物样品高效手性分离 TransferRadical 的色谱固定相，本论文进行了以原子转移自由基聚合(Atom 材料特性．分离结果之间的规律进行了探讨。 生物样品中的手性物质分离是研究与测定生物活性对映体的必要方法，也 是高效液相色谱的重要应用领域。限进材料可同时对大分子物质进行排阻和对 小分子物质进行分离分析，是一种多功能色谱固定相。限进色谱固定相填料可 以用于生物样品分析中的固相萃取或直接进样药物分析，提高分离效率和测定 的准确性。但能够直接应用于生物样品手性分离的限进材料尚无很好的制备方 法。 论文工作应用表面引发的ATRP活性自由基聚合方法，以p一环糊精(p．CD) 为手性选择试剂，合成了能用于生物样品手性分离的“梳状”限进材料。在研究 中进行了以下工作： (1)．以ATRP法，合成限进手性分离材料 首先通过ATRP法，在硅球微球表面接枝了带有[3-CD的“梳状”聚甲基丙 烯酸缩水甘油酯链，得到了可以进行药物对映体分离的“梳状”手性固定相。然 后利用“梳状”手性固定相表面的ATRP引发剂，接枝亲水聚合物链，合成了限 进手性分离材料。所合成的限迸手性分离材料的表面具有双化学结构层，内层 为具有手性分离能力的[3-CD键合层，外层为亲水性蛋白屏蔽层。这种具有双层 结构的混合功能材料可以作为固定相，应用于含蛋白样品的直接色谱进样测定， 同时进行手性药物的分离。 (2)．采用点击化学方法优化了[B-CD接枝方法，使用单取代叠氮基环糊精 与炔基反应，接枝的专一性更好。并且将ATRP技术和点击化学方法相结合，制 备了“梳状”手性色谱固定相。以ATRP法，在硅胶微球表面接枝带有炔基的聚 合物，并通过点击化学方法键合[3-CD，得到“梳状”手性色谱固定相。实验优 化了点击化学接枝[3-CD的方法，并进一步通过ATRP进行嵌段聚合，制备了限 进手性分离材料。由于点击化学具有可靠、高效和选择性好的优点，得到的手 摘要 性固定相具有更高的分离效率，可在较短时间内实现手性分离。 论文研究工作建立了以活性自由基聚合(ATRe)法制备多功能分离材料的 方法，探讨了应用ATRP制备新型限进手性分离材料的规律。合成的限进材料 可以作为固定相，应用于含蛋白样品的直接色谱进样手性分离。研究证明ATRP 可以应用于多功能分离材料的合成，在合成中，引发剂密度、聚合链长度均会 影响材料结构及分离效率。 关键词：原子转移自由基聚合；手性分离；p-CD；限进材料：生物样品； 点击化学 II Abstract Abstract ofnovel toface stationaryphase the application Development growing challenge concernin field is the the of advanced alwaysmajor chromatographicanalysis．Many methodsand are inthe andatom synthetic s缸tegyemployedpreparationprocesses the transferradical onethathasshown