功能化离子液体的合成、表征及催化性能的研讨.pdfVIP

华东师范大学硕士论文 功能化离子液体的合成、表征及催化性能的研究 摘要 目前在化学工业中大量使用的有毒、易挥发的有机溶剂违背了绿色化学的理 念，因此，近年来，离子液体作为可替代现有挥发性有机溶剂的新型绿色溶剂引 起人们广泛的关注。离子液体是室温下的液体电解质，它由有机阳离子和无机或 有机阴离子组成，具有高热稳定性、可忽略的蒸汽压、宽的液态温度区间、良好 的导电性、可调控的对极性及非极性物质的良好溶解性、可用于催化有机反应、 可循环使用等优点，有关离子液体的组成、性质、合成及应用的研究正在蓬勃开 展。 本论文主要是关于功能化离子液体的合成、表征及其催化性能的研究。论文 主要分为三个部分，第一部分是碱性离子液体催化Knoevenagel缩合反应，第二 部分是酸性离子液体催化氧化脱硫的研究，第三部分是不对称阴离子离子液体的 合成。 在碱性离子液体催化Knoevenagel缩合反应中，我们以环境友好的碱性离子 液体催化剂代替传统有机催化剂，以水代替传统挥发性的、对环境有毒害的有机 泼亚甲基化合物进行缩合反应生成了取代烯烃，产率达到70％．97％。利用不同极 性的有机溶剂代替水进行反应，发现水作为溶剂的活性优于其它有机溶剂。该碱 性离子液体催化剂可以循环使用6次反应活性无明显降低。 在酸性离子液体催化氧化脱硫中，我们用酸性离子液体[HMIM]BF4来催化氧 化深度脱硫。在不同的反应条件下，用该体系分别对油品中模型化合物如二苯并 噻吩、苯并噻吩、噻吩、硫醚等(硫含量均为1000 Fg／mL)进行氧化脱硫，脱硫 率可达到50％一93％，脱硫效果远远优于离子液体萃取脱硫。通过对脱硫结果的比 较，我们发现该体系对于噻吩类含硫化合物的脱硫活性顺序为二苯并噻吩(DBT)) 苯并噻吩(BT))噻吩(TH)。该酸性离子液体催化剂可以循环使用6次而脱硫率 无明显降低。 在阴离子结构不对称的离子液体的合成中，我们将合成出来的三种新型不对 唑类阳离子、吡咯烷类阳离子及季铵盐类阳离子进行离子交换，合成出一系列阴 离子结构不对称的离子液体。通过核磁共振、红外、高效液相色谱一质谱联用仪等 华东师范大学硕士论文 功能化离子液体的合成、表征及催化性能的研究 手段对离子液体进行表征，确定其结构，并且对离子液体的物化性质(如分解温 度，电化学窗口，熔点等)进行研究，发现所合成的离子液体热分解温度均在291 合成的不对称阴离子的离子液体有好的热稳定性及宽的电化学窗口，而且通过对 部分离子液体熔点的测定及比较，发现阴离子结构不对称及电荷离域有利于降低 离子液体的熔点。 关键词：功能化离子液体、碱性离子液体、Knoevenagel缩合反应、酸性离子液 体、氧化脱硫、不对称阴离子。 Ⅱ 华东师范大学硕士论文 功能化离子液体的合成、表征及催化性能的研究 Abstract lot solventsaleusedinchemicalindustries Nowadays，aoftoxic，volatileorganic receivedmuchattentionas alternativeto solvents．Ionicare glCC札er organic liqnids canbe made c撕onsand anionswhich used嬲 oforganic inor蛐cor烈ga丑ic at room have thermal electrolytes temperature．Theymanyadvantagessuch勰high me