弱感化、对称性等因素在晶体构筑中的感化研究.pdfVIP

厦门大学理学硕士论文 摘要 摘要 芳香族多羧酸能与金属离子形成种类繁多、结构新奇、性能优异的配位聚合 物。经过修饰的芳香族羧酸则对配位反应及配合物的拓扑结构起着重要影响，同 时金属离子本身也对配位方式起着决定性的作用。本研究选择第一过渡系金属离 子铜(Ⅱ)、锌(II)、锰(II)，结合晶体工程的思想，通过扩散法、溶液法及溶剂热 法，合成了7个配位聚合物，并对它们的结构和性质进行了表征。探讨了氢键、驴珐 作用、疏水作用等分子间作用及构筑体对称性等因素在晶体构筑中发挥的重要作 用。这些配合物分别是： (1)配合物1(CIsH30Cu3N6015)n(2)配合物2(C12HIsCuN204)a (4)配合物4(C14H27NOgS3Zn)n (3)配合物3(C20H3608S4Zn)u (5)配合物5(C30H26N20loZn2)a(6)配合物6(C15Ht3N05Zn)n ∽配合物7(C48H46Mn3N4016)n 1、合成并表征了配合物1和2，体系通过氨对铜(II)离子的配合来调控配位反应 速率。均苯三甲酸因具有G对称轴而使配合物1具有二维平面结构，四甲基对 苯二甲酸的c2对称轴导致配合物形成一维链的结构。氢键、驴磅作用、对称性等 的协同作用对两个配合物的结构和性质起着重要作用。 2、以四甲基对苯二甲酸、邻．氨基对苯二甲酸为配体，合成并表征了两个锌配合 物配合物3和4；芳环的甲基取代基导致了配合物3形成1D疏水链状结构，而 氨基取代基导致配合物4形成2D亲水网格结构。 3、以1，4．萘二酸和2,6．萘二酸为配体，合成并表征了两个锌配合物和一个锰的 配合物(配合物5、6、7)，讨论了金属离子与配体对配合物结构的影响。 关键词：配位聚合物；分子间作用；对称性；晶体工程 厦门大学理学硕士论文 Abstract Abstract Aromatic canformcoordinationwithnovel acids polycarboxylic polymers structuresand substituentsonmodifiedaromatic acids，as properties．The Carboxylic wellasthemetal theessentialfactorsfor the of ions，are controllingtopology coordination this ontheideaof research，based polymers．In crystalengineering,7 have coordination been and thecombination polymers designedsynthesizedthrough ofthefirstrowofthetransitionmetal aromatic ions Cu(II)，Zn(II)andMn(II)and ortheftderivantsmeansof and Carboxylates by solvothermal reaction