微波和水热分解稀土化合物、二硫化钼纳米材料及表征.pdf

摘要 无机纳米材料的形貌、尺寸及其微观结构对其物理和化学等性质和应用具 有重要的影响。具有特定形貌和微观结构的无机纳米材料(如：纳米线、纳米棒、 中空纳米结构、纳米／微米球等)的合成及其性能的表征对于新型无机功能材料的 基础和应用研究都具有重要的意义。 稀土化合物，由于其离子的4f壳层内具有众多的跃迁模式，被广泛应用于 高性能发光设备、磁性材料、催化剂以及其它功能材料。在纳米级的稀土化合 物材料中，发光量子效率和显示分辨率都将得到进一步的提高。具有三明治层 状结构的过渡金属硫化物二硫化铝(MoS2)纳米材料，由于其在催化剂、储氢材料、 镁离子和锂离子电池的电极材料以及固体润滑剂方面的潜在应用而得到人们的 持续关注。本论文用快速的微波加热技术和温和的水热法合成不同形貌的多种 稀土化合物纳米材料(如：氢氧化镨和氧化镨纳米棒、中空结构的氟化镨纳米粒 子、稀土离子掺杂的氟化镧纳米粒子和磷酸镧纳米棒、不同形貌的氟化铈纳米 结构、不同形貌的磷酸铈纳米棒聚集体、梭形的羟基碳酸铈和二氧化铈等)，对 其结构和性能进行了表征，并讨论了相应的不同形貌的稀土化合物纳米材料的 形成机理；用室温离子液体作为添加剂，水热法合成了由二硫化钼纳米片构成 的微球。另外用添加葡萄糖作为碳源的水热法合成了碳／--硫化钼复合微球，对 二硫化钼微球和碳／--硫化钼复合微球的微观结构进行了表征，并讨论了其相应 的形成机理。 通过论文的研究工作，主要取得以下几方面的具有创新性的研究结果： 1)采用简单、快速的微波加热方法制备出均匀的六方相Pr(OH)3纳米棒， 通过在500C空气下煅烧可得到均匀的立方相Pr60ll纳米棒。结果发现氢氧化钾 浓度和微波加热时间对产品的形貌和尺寸有重要的影响，初步提出了微波加热 过程中Pr(On)3纳米棒的形成机理；采用微波加热方法制备出均匀的具有中空结 粒子。结果显示PrF3纳米粒子中空结构明显，掺杂稀土离子的氟化镧纳米粒子 其荧光发射光谱显示了各自的特征光谱，表明稀土离子已成功地掺杂在氟化镧 纳米粒子中；采用微波加热方法制备出掺杂稀土离子ce3+、Eu3+、Tb3+的六方 相的LaP04纳米棒。结果显示LaP04纳米棒一维结构明显，其荧光发射光谱显 示了各自的特征光谱，表明稀土离子成功地掺杂在LAP04纳米棒中；以十六烷 基三甲基溴化铵(CTAB)为表面活性剂，采用微波加热方法合成出均匀的正交相 的梭形CcOHC03。通过在500℃空气下煅烧可以得到均匀的立方相的梭形Ce02。 结果表明，与不加表面活性剂时相比，添加表面活性剂CTAB所制得的Ce02 具有较为光洁的表面，且其紫外一可见吸收带发生了明显的红移。以上这些用 微波辐射加热技术合成具有不同形貌的稀土化合物纳米材料的方法具有快速、 高效和节能的优点。 2)以乙二胺四乙酸二钠(Na2H2EDTA)为络合剂，采用快速的微波加热方法 制备出具有不同形貌如盘状、核桃状和颗粒状的六方相的CeF3纳米结构。实验 发现：一些反应参数如络合剂与铈离子的比例、反应时间和不同的氟源等对最 终产品的形貌和尺寸都有很大的影响，并提出了CeF3纳米结构的形成机理。另 外对不同氟源制得的CeF3产品的光学性质如紫外．可见吸收和荧光发射性质进 行了表征。另外用乙二胺四乙酸二钠(Na2H2EDTA)为络合剂，采用温和的水热方 法制备出均匀的单斜相的CeP04和掺杂稀土离子Tb”的CeP04纳米棒聚集体。 实验表明：这种CeP04聚集体是由几乎平行排列的纳米棒组成。一些实验参数 如溶液的pH值、络合剂与铈离子的的比例、反应时间等对CeP04纳米棒聚集体 的形貌和尺寸都有很大的影响。并探讨了CeP04纳米棒聚集体的形成机理。并 对不同形貌的掺杂稀土离子n3+的CeP04纳米棒聚集体的荧光性质进行了表 征。 丁基．3．甲基咪唑六氟磷酸盐([BMIM][PF6])为添加剂，以钼酸钠和硫代乙酰胺为 前驱物，采用温和的水热方法制备出均匀的六方相的MoS2微球。并通过在800 Ⅱ ℃氮气和氢气的混合气氛下煅烧水热产品，可以获得高结晶度和层状结构发育 很好的MoS2微球。实验发现，这种微球由片状结构组成。离子液体的用量和种 类对最终产品的形貌有明显的影响。在我们的实验中，离子液体对MoS2微球的 形成具有决定性的作用，充当着模板剂的作用。并初步探讨了MoS2微球的形成 机理。 4)以钼酸钠、硫脲和葡萄糖为前驱物，采用温和的水热方法一步制各出均 匀的C