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新型交联磺化聚苯乙烯质子交流膜的制备与研究
摘 要
本论文用两种不同的方法制备出了交联的膜,PPMA交联方法对磺化聚苯乙烯进行
了交联,制备了新型质子交换膜燃料电池用交联磺化聚苯乙烯质子交换膜。并用
热交联方法制备出了SPS75/PVA交联膜。对两种交联膜的膜的交联密度、IEC、含水率、
溶胀度和电导率等性能进行了表征。探讨了一些原本有很好导电性能但由于尺寸稳定性
能较差的磺化聚芳烃材料实际应用的可能性。
以聚苯乙烯为模型聚合物,乙酰磺酸酯为磺化试剂制得了不同磺化度的磺化聚苯乙
烯,由FTIR光谱和1H.NMR谱图证实磺酸基团已接在了PS主链上。由酸碱滴定法和
间,
主链在375℃开始降解。
成功的用PPMA对磺化聚苯乙烯进行了交联,制备出了一系列不同交联密度的交联
磺化聚苯乙烯膜。用三种不同的方法证明了交联反应的发生,并测定了膜的交联密度,
接触角,IEC,含水率,溶胀度,TGA和电导率性能。交联很好的控制了高磺化度膜的
含水率和溶胀度,在保持足够的含水率的同时增大了SPS膜的尺寸稳定性。同时交联改
质子交换膜由于高度溶胀甚至溶解,使得导电率已不可测量。而交联后的膜则仍可以保
持良好的形态,并具有高的室温电导率(3.3~6.1xlO之S/cm)。
用热交联的方法制备出了不同交联密度的SPS75/PVA交联膜。对比交联前后膜
的溶解性和IEC的变化证实了交联的发生,同时计算出相关交联密度。对交联膜的相
度不大。交联使得SPS75/PVA膜的含水率得到了极大的控制,但仍高于质子交换膜在
SPS75(40%)/PVA交联膜的表面形貌发现膜表面出现了明显的亲水相和憎水相相分离,
且亲水相微区的聚集尺寸和连续性随交联时间的大小而变化。随交联时间的延长,
SPS75/PVA交联膜的电导率值略有下降。但交联后膜的室温电导率仍高于应用所需
的(10~S/cm)。
关键词:质子交换膜;交联;磺化聚苯乙烯;聚乙烯醇;电导率
Abstract
was
Anewkindofsulfonated membranes
prepared
polystyrene(SPS)crosslinked
l nthe of acid
presencephosphorouspentoxide-methanesulfonic
was via
crosslinkedmembraneSPS75/PVA
thesametimeanotherkindof prepared
conducting
proton
heating.Ionexchangecapacity(IEC),wateruptake,swelling,and
the kindsofcrosslinkedmembraneswere inrelationto
of two investigated
properties
inPEMFCofsulfonatedaromatic
theirsstructures.The hydrocarbon
application
whichhave but dimensionalwas
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