新型共轭高分子的分解、组装及其在荧光化学传感器方面的应用.pdfVIP

新型共轭高分子的合成、组装及其在荧光化学传感器方面的应用 中文摘要 中文摘要 共轭高分子主要是指一类具有大的共轭离域兀键的聚合物，其主要特征是电 子和能量能够在整个高分子主链上迁移。对于荧光共轭高分子而言，外界的微小 干扰有可能影响到整条链的荧光性能。因此，与小分子相比较，荧光共轭高分子 用于传感材料有可能实现信号放大效应而导致灵敏度大大增加。另外，共轭高分 子聚集体有可能实现电子和能量在三维空间迁移，从而获得更佳的传感和检测效 果，因此越来越多的受到人们的关注。本论文主要设计并合成了四种新型的共轭 高分子，对其结构与性能进行表征，并初步研究其中一些共轭高分子的组装体在 传感领域的应用。这四种新型共轭高分子分别为：具有亲水性和疏水性侧基的荧 主链以及两端含亲水性聚乙二醇而中间段为疏水性的共轭高分子(PPEETP)的两 ．(PPEPAPE)；无规共聚物RPPES030R。 (1)针对具有两性侧链的荧光共轭聚合物PPES030R体系：本文主要是将 具有不同性质的单体，如油溶性的单体和水溶性的单体在混合溶剂中，通过 Sonogashira交叉耦合的方法制备了具有共轭主链但同时具有不同性质侧基的荧光 共轭高分子。该共轭高分子在常用溶剂中呈现两亲性，同时具备了共轭聚电解质 的性质。另外，该高分子克服了先前的共轭聚电解质在干燥储存后不易溶解的缺 点，在水中具有良好的溶解性，从而能实现溶剂对荧光性能的调节作用。本论文 通过水／四氢呋喃的混合溶剂来调节其在溶液中的组装行为及其紫外可见吸收和荧 光发射。本文进一步研究了PPES030R在不同比例的水／四氢呋喃混合溶剂中形成 不同的超分子体系对金属离子的传感效率。结果表明，在一定比例的水／四氢呋哺 混合溶剂中，该传感体系具有很高的检测灵敏性。并针对该现象用影响荧光淬灭 型传感体系灵敏度的一些因素进行了合理的解释，如体系的起始荧光强度、能量 迁移速率和传感接受基团的可接近性等。 · (2) 方法合成了单体，之后再用交叉偶联的方法合成了～种新型的荧光共轭高分子 PPEETP，最后通过简单的一锅煮的方法，成功地合成了中间含油溶性的刚性荧 光共轭段，两头含水溶性PEG的柔性链段的三嵌段聚合物。这种一锅煮合成共轭 中文摘要 新型共轭高分子的合成、组装及其在荧光化学传感器方面的应用 高分子嵌段聚合物的方法较其他报导的方法比较简单。本文中采用光散射技术分 共轭聚合物PPEETP的优点在于，嵌段聚合物在有机溶剂中的溶解性更好量子效 率更高。 ． (3)针对PPEPAPE体系中，首先合成了其前驱体的设计和合成，然后将 偶氮苯基元引入到共轭聚合物的主链中。制备了聚合物薄膜，通过电子扫描电镜 (SEM)研究了了薄膜的表面形态，并对其与光物理性质的关联性进行了解释。 实验表明该共轭高分子没有荧光发射但在固体薄膜中有着较宽的吸收。． (4．) 基密度小，本文研究共轭高分子的侧基密度减少时，侧链两性的共轭高分子的合 成及其光物理性能。聚合时采用无规共聚的方法合成了RPPES030R，从合成的角 减少了一半，其在水中的溶解性比较差，其在不同溶剂中的组装行为还有待进一 一步的研究。 关键词：共轭高分子；荧光；传感器；自组装；一锅煮；交叉偶联法 作 者：沈德志 指导教师：范丽娟副教授、朱秀林教授 lI 新型共轭高分子的合成、组装及其在荧光化学传感器方面的应用 英文摘要 The ofNovel Synthesis，AssemblyConjugatedPolymers andTheir inFluorescentChemicalSensor Application