无贵金属的硫化物作为助催化剂在光催化制氢中的使用研究.pdfVIP

I 摘 要 无贵金属的硫化物作为助催化剂在光催化制氢中的应用研究 II 摘 要 能源危机和环境恶化是当前人类社会所面临的两个重大问题，利用可再生资 源制备清洁无污染、并可持续利用的新能源是解决上述问题的有效途径之一。氢 能来源广泛，利用形式多样，燃烧性能好，燃烧产物只有水，且燃烧生成的水可 以继续制氢，能够循环利用，因此氢能被学者认为是 21 世纪最有潜力的替代能 源。在众多的制氢方法中，利用太阳能多相光催化分解水制氢技术因其能直接利 用太阳能且体系简单，日益受到广泛关注。在这项技术中寻找合适的光催化剂是 核心。本论文构建了一系列由无贵金属硫化物修饰的复合型光催化剂，并且把它 用于光催化制氢体系当中。某些无贵金属的硫化物具有特殊的层状形貌，对光催 化制氢反应有着重要的影响。本论文主要内容概括如下： （1）首先采用水热法制备了块状的二硫化钼，并用液相剥离法得到二硫化钼 的片层。利用二硫化钼片层作为基底，在上面负载上可见光催化剂硫化锌镉固态 溶液。以这种复合型的材料作为光催化剂。利用了X 射线粉末衍射、X 光电子能 谱、高分辨透射电镜、紫外可见漫反射光谱、光电反应和荧光测试对样品进行了 一系列的表征。结果显示硫化锌镉固态溶液的纳米颗粒沉积在二硫化钼片层上面， 纳米颗粒和二硫化钼片层之间有着紧密的接触。这种复合型的催化剂被用于光催 化制氢反应当中。光催化反应结果显示，二硫化钼片层能够有效地改善硫化锌镉 固态溶液的光催化反应活性，同时，二硫化钼片层能够改善硫化锌镉固态溶液的 稳定性。 （2 ）在无水无氧的条件下采用锂离子插层法制备了类石墨烯的的二硫化钨片 层。利用二硫化钨片层作为基底，在上面负载上可见光催化剂硫化锌镉固态溶液。 以这种复合型的材料作为光催化剂。X 射线粉末衍射、X 光电子能谱、高分辨透 射电镜、紫外可见漫反射光谱、光电反应表征了光催化剂的性质。结果显示硫化 锌镉固态溶液的纳米颗粒沉积在类石墨烯二硫化钨片层上面，纳米颗粒和二硫化 钨片层之间有着紧密的接触。这种复合型的催化剂被用于光催化制氢反应当中。 光催化反应结果显示，二硫化钨片层能够有效地改善硫化锌镉固态溶液的光催化 反应活性，同时，二硫化钨片层能够改善硫化锌镉固态溶液的稳定性。 III 摘 要 无贵金属的硫化物作为助催化剂在光催化制氢中的应用研究 （3 ）本实验首先制备了二维的氮化碳（C N ）片层，然后利用水热法把硫化 3 4 镍纳米颗粒负载 C N 片层上。其中二维的 C N 片层是利用液相剥离法制备的。 3 4 3 4 制备得到的复合物光催化被用于可将光光催化制备氢气中。在复合物中C N 充当 3 4 光催化剂，硫化镍作为一种无贵金属的析氢助催化剂。这种新型的光催化剂显示 出与贵金属铂修饰的C N 相近的光催化活性。而且，与块状的 C N 相比，剥离 3 4 3 4 得到的 C N 片层具有更好的光催化活性。光催化实验与光电测试说明二维 C N 3 4 3 4 超薄的结构有效地促进了光生电子和光生空穴的分 离，进而促进了光催化反应效 果的增强。 （4 ）本实验