新型含N配体构筑功效配合物的控制组装.pdfVIP

摘 要 摘摘 要要 摘摘 要要 本论文围绕当前多孔配位聚合物和超分子化学的研究热点，采用三苯胺的 衍生物以及二吡啶胺类配体与金属离子反应，组装具有预期结构和性能的超分 子配合物，在晶体结构表征和性能研究的基础上，系统探讨结构组装中的一些 影响因素以及部分化合物的结构和性能的关系。 第一章介绍了本论文的研究背景,其中重点介绍了配合物构筑的影响因素 和多孔配位聚合物的研究进展。在此基础上提出了本论文的选题依据并介绍了 所取得的研究进展。 第二章设计合成了星型配体三-(4-氰基苯)胺(TCPA)，并将其与不同阴离子 的金属银盐进行组装，构筑了一系列不同结构的多孔配位聚合物。通过改变溶 剂体系、平衡阴离子和物料配比，对柔性星型配体 TCPA-Ag(I)体系的自组装进 行研究，证实星状 TCPA 配体利用转动自己的分子“手臂”可以构筑不同形状 和维度的 MOFs 。并进一步深入探讨平衡阴离子和溶剂分子作为晶格中的组成 部分对最终组装结构的模板效应。 第三章在 TCPA 的基础上，设计合成具有更多配位点的星型四氮唑配体。 利用其和不同金属离子组装，研究这种多点配位以及金属离子配位模式对结构 的可控性影响。并通过控制配体“手臂”的角度和方向成功定向组装双螺旋孔 道配合物及其同分异构体。此外，通过原位合成的方法，直接从 TCPA 成功构 筑三支四氮唑的含八面体笼的多孔配位聚合物，避免了多四氮唑原位合成中容 易水解的问题。 第四章通过改变角度、增加“间隔基”的长度合成一系列二吡啶胺类配体 以及它们与一价铜组装的配合物。分析了配体的角度和“间隔基”以及而吡啶 胺的配位模式在构筑不同形状和维度的配位聚合物时的影响。另外还探讨了结 构和荧光性质的影响。 第五章利用具有大共轭平面的配体 4,5-二氮芴-9-酮（dafo ）与卤化镉反应 得到一维链，并通过π-π堆积作用构筑三维 MOFs ，特别是孔径尺寸达到纳米级 的多孔配位聚合物。 第六章对整个论文工作进行了总结和展望。 关键词：关键词：多孔配位聚合物 金属-有机框架结构 晶体结构 阴离子效应 拓扑结构 关键词关键词：： 荧光性质 I Abstract ABSTRACT This thesis is focused on the research of the porous coordination polymer and supermolecular chemistry, which is a hot research area in inorganic chemistry. Novel supermolecular coordination complexes with predicted structures and functions are assembled from the reactions between metal ions and triphenylamine(TPA) or bipyridylamine(BPA) derivatives. On the basis of crystal structure characterization and functional research, some influencing factors of structural assembly and structure-function relationship of several compounds are systematically investigated in this thesis. In chapter 1, the research background of this work is concisely