碳氢活化回响反映合成芳腈类化合物.pdfVIP

_‘-V刁U12Ifl17llll6lfll19lll8IIIIlloilllllIIVl ———————————』垒墼二——一YIIII 中文摘要 芳腈类化合物广泛存在于天然产物、医药和农药中，氰基还可以进行一系列 官能团的衍生转化，因此其在精细有机合成中具有重要意义。目前芳腈类化合物 的一般合成方法常常会使用毒性较大的氰基化试剂，而且反应条件比较苛刻。利 用导向官能团辅助的碳氢活化反应具有反应条件温和、无需对底物进行预活化、 原子经济性等优点，逐渐成为合成芳腈类化合物的新选择，酰胺基团经常被使用 作为导向官能团。本论文开发了一个钯催化的NN．双齿螯合酰胺导向官能团辅助 的碳氢活化反应制备芳腈类化合物的新的反应体系，并对得到的芳腈类化合物进 行了衍生化反应。 首先，根据碳氢活化反应设计了含有N，N．双齿螯合酰胺基团的底物，改进了 由2．吡啶甲酸与取代a．萘胺直接缩合为酰胺的方法。通过对反应缩合试剂的筛选， 得到了反应的最佳缩合试剂，并且合成了13个N一(。c．萘基)。2．吡啶甲酰胺类化合物。 该方法具有操作简便、产物收率较高以及后处理简单等优点。 其次，开发了一个使用无毒的亚铁氰化钾[K4Fe(CN)6]作为氰基来源，钯催化 的C—H键活化的氰基化反应新体系。通过对催化剂、氧化剂、反应溶剂、反应温 度、氰基化试剂用量和反应气氛等条件的优化，确定了最佳催化体系，并利用该 最佳体系合成了13个芳腈类化合物。该反应体系具有使用无毒氰基化试剂、反应 条件温和、选择性好和对环境友好等优点。同时，对于反应进行的机理进行了推 测与分析。 最后，对得到的芳腈类化合物进行相应的衍生转化反应，合成了四氮唑类、 羧酸类和酰胺类等化合物。而且这些结构中含有的卤代基团还可以进行进一步的 衍生化。 关键词：芳腈类化合物；导向官能团；碳氢活化反应；双齿螯合；亚铁氰化钾 万方数据 Abstract exist innatural and Aromaticnitriles extensively inthefine as intermediatesorganicchemistry cyanogroupskey pharmaceuticals．The the transformedintootherfunctional moment，some canbeeasily groups．For ofaromaticnitriles theuseoftoxic existinthecommon including drawbacks synthesis the conditionsand tothemildreaction andtheharshreactionconditions．Due reagents of for assistedC_Hactivation