核磁共振-wxy1PPT.ppt

核磁共振(NMR); ;Nuclear Magnetic Resonance ; ; ; ; ;参考书及文献; ;核磁共振的分类; ;核磁共振基本原理; ;原子核的磁性; ;I＝0、1/2、1…… ;例如： ;静磁场B0下原子核的磁性质;磁共振的产生; ; ; 结论： ; ;谱仪;连续波波谱仪(Continual wave-NMR);脉冲Fourier变换波谱仪;核磁共振波谱仪器的主要组成;超导磁场 目前NMR仪器大多采用超导磁场，即由超导材料组成的线圈浸泡在温度极低的液氦中，使其处于超导状态，然后对线圈施加电流，由于没有电阻，撤去电源后，电流仍然在线圈中作恒定的流动，也就产生了恒定的磁场。同样的线圈上，电流越大，产生的磁场就越强。一个线圈上能加多大的电流则取决于该线圈的材料以及设计喝生产工艺等。; ; ; ;术语和基础知识;电子屏蔽效应 (shielding effect);;化学位移（chemical shift) ;;为什么选用TMS(四甲基硅烷)作为标准物质? 1. TMS 化学性质不活泼，与样品之间不发生化学反应和分子间缔合； 2. TMS 是一个对称结构，四个甲基有相同的化学环境，因此无论在氢谱还是在碳谱中都只有一个吸收峰； 3. 因为Si的电负性（1.9）比C 的电负性（2.5）小，TMS 中的氢核和碳核处在高电子密度区，产生大的屏蔽效应，它产生NMR 信号所需的磁场强度比一般有机物中的氢核和碳核产生NMR 信号所需的磁场强度都大得多，与绝大部分样品信号之间不会互相重叠干扰； 4. TMS 沸点很低（27度），容易去除，有利于回收样品。 5. 但TMS 是非极性溶剂，不溶于水。对于那些强极性试样，必须用重水为溶剂测谱时要用其它标准物。; ;影响化学位移的因素;诱导效应;卤甲烷;化学键的各向异性; ;在苯环的外周区域感应磁场的方向与外加磁场的方向相同（顺磁屏蔽），苯环质子正好位于去屏蔽区，实受磁场强度为外加磁场和感应磁场之和，这些质子可在较低的磁场下发生共振（故此区域标以“-”号），其δ值比较大。 在苯环上下方感应磁场与外加磁场相反（抗磁屏蔽），位于苯环上下方的质子的实受磁场为外加磁场与感应磁场的差，这些质子必须在较高的磁场下才能发生核磁共振（故此区域标以“+”号），其δ值比较小，甚至是负值。 ;b. 双键;叁键a和单键b的磁各向异性;单键的磁各向异性对直立和平伏氢的影响;共轭效应;氢键效应;浓度、温度、溶剂对?值的影响;溶剂效应; ;温度的影响; ; 特征质子的化学位移值;自旋耦合与裂分;自旋耦合的简单原理;自旋耦合的简单原理;自旋-自旋耦合(J-Coupling); ;耦合常数（coupling constant);自旋-自旋耦合(J-coupling);(n + 1)规律;向心规则;自旋-自旋耦合(J-coupling);Ha;自旋-自旋耦合(J-coupling);1,1,2-三氯乙烷1H NMR的信号裂分分析; ;核的等价性 ; ;σ键的快速旋转导致的化学等价： ; 通过对称轴旋转而互换的质子称之等位（Homotopic or Identical）质子，无论是非手性还是手性环境。; 分子中无对称轴，但与其他对称因素相关的质子称之对映异(Enantiotopic)质子。例如 ; 分子中不能通过对称操作进行互换的质子称之非对映异位(Diastereotopic)，无论是在有手性中心的分子还是无手性中心的分子中。 例如 ;例如：化学等价，磁等价 (σ键的快速旋转导致) ? ;化学不等价，磁不等价:; ;;;质子与质子(1H，1H)之间的耦合; ;影响2J 的因素;? 键角（ ）的影响： 角增大，2J 减小 ;? 取代基电负性的影响：;;远程耦合;质子与其它磁核的耦合;19F 对1H 的耦合;31P 对1H 的耦合;思考题;