第五章X射线衍射分析原理PPT.ppt

散射线干涉一致加强的条件为?=H?，即 a(cos?-cos?0)=H? 式中：H——任意整数。 此式表达了单一原子列衍射线方向（?）与入射线波长（?）及方向（?0）和点阵常数的相互关系，称为一维劳埃方程。 亦可写为 a·(s-s0)=H? 2. 二维劳埃方程 a(cos?-cos?0)=H? b(cos?-cos?0)=K? 或 a·(s-s0)=H? b·(s-s0)=K? 单一原子平面受X射线照射必须同时满足两个方程，才可能产生衍射。 3. 三维劳埃方程 a(cos?-cos?0)=H? b(cos?-cos?0)=K? c(cos?-cos?0)=L? 或 a·(s-s0)=H? b·(s-s0)=K? c·(s-s0)=L? 三维晶体若要产生衍射，必须同时满足上述三个方程 劳埃方程的约束性或协调性方程 cos2?0+cos2?0+cos2?0=1 cos2?+cos2?+cos2?=1 用劳厄方程描述x射线被晶体的衍射现象时，入射线、衍射线与晶轴的六个夹角不易确定，用该方程组求点阵常数比较困难。所以，劳厄方程虽能解释衍射现象，但使用不便。 可以说，劳厄方程是从原子列散射波的干涉出发，去求Ⅹ射线照射晶体时衍射线束的方向，而布拉格定律则是从原子面散射波的干涉出发，去求x射线照射晶体时衍射线束的方向，两者的物理本质相同。 衍射方向理论小结 布拉格方程、衍射矢量方程、厄瓦尔德图解和劳埃方程均表达了衍射方向与晶体结构和入射线波长及方位的关系。 衍射矢量方程是衍射必要条件的矢量表达式，由“布拉格方程+反射定律”导出。 厄瓦尔德图解是衍射矢量方程的几何图解形式。 作为衍射必要条件，衍射矢量方程、布拉格方程+反射定律及厄瓦尔德图解三者之间是等效的。 “劳埃方程+协调性方程”等效于“布拉格方程+反射定律” 。 X射线衍射必要条件的各种表达式，也适用于电子衍射分析。 第二节 X射线衍射强度 X射线衍射强度理论包括运动学理论和动力学理论，前者只考虑入射X射线的一次散射，后者考虑入射X射线的多次散射。 X射线衍射强度涉及因素较多，问题比较复杂。一般从基元散射，即一个电子对X射线的（相干）散射强度开始，逐步进行处理。 衍射强度主要介绍多晶体衍射线条的强度，将从一个电子的衍射强度研究起，接着研究一个原子的、一个晶胞的以至整个晶体的衍射强度，最后引入一些几何与物理上的修正因数，从而得出多晶体衍射线条的积分强度。 衍射线束的方向由晶胞的形状大小决定 衍射线束的强度由晶胞中原子的位置和种类决定， 衍射线束的形状大小与晶体的形状大小相关。 X射线衍射强度问题的处理过程 偏振因子 原子散射因子 结构因子 干涉函数 积分强度 其它因素 一、一个电子的散射强度 根据汤姆逊的工作，一个电子对入射强度为I0的偏振X射线（电场矢量E0只沿一个固定方向振动）的散射强度Ie为： 对于非偏振X射线，将其电场矢量E0分解为垂直的两束偏振光，如图，E0x和E0z，且 I0 = E02 = E0x2 + E0z2。对于完全非偏振光有： E0x＝E0z，所以E0x2 ＝ E0z2＝ E02 /2 ，即I0x=I0z= I0 /2。因而有： 这里，?z＝90 o - 2?； ? x=90 o 。由此可知，电子散射在各个方向的强度不同，非偏振X光被偏振化了，故称(1+cos22?)/2为偏振因子。 二、原子散射强度 一个原子对X射线的散射是原子中各电子散射波总的叠加 （1）理想情形：一个原子中Z个电子集中在一点，则原子散射振幅Ea： Ea=ZEa ，从而原子散射强度Ia：Ia=Z2Ie （2）实际情况：X射线波长与原子直径为同一数量级，因此不能认为原子中所有电子都集中在一点，它们的散射波之间存在着相位差。散射线强度由于受干涉作用的影响而减弱，所以必须引入一个新的参量来表达一个原子散射和一个电子散射之间的对应关系，即一个原子的相干散射强度为：Ia=f2Ie，f称为原子散射因子。 一个原子对X射线的衍射 当一束x射线与一个原子相遇，原子核的散射可以忽略不计。原子序数为Z的原子周围的Z个电子可以看成集中在一点，它们的总质量为Zm，总电量为Ze，衍射强度为： 原子中所有电子并不集中在一点，他们的散射波之间有一定的位相差。则衍射强度为： fZ　　f---原子散射因子 Huaihua University Chemistry and chemical egineering Department Instrumental Analysis Huaihua University