第四讲X射线衍射分析PPT.ppt

上节回顾;随堂小议;随堂小议;随堂小议;正空间的一组二维晶面可用一个倒空间的（）来表示？ A.一维矢量 B.二维面 C.零维的点 D.上述答案均不正确;2.3 X射线衍射方向;布喇格父子认为当能量很高的X射线射到晶体各层面的原子时，原子中的电子将发生强迫振荡，从而向周围发射同频率的电磁波，即产生了电磁波的散射，而每个原子则是散射的子波波源；劳厄斑正是散射的电磁波的叠加。; X射线投射到晶体中时，会受到晶体中原子的散射，而散射波就好象是从原子中心发出，每一个原子中心发出的散射波又好比一个源球面波。由于原子在晶体中是周期排列，这些散射球面波之间存在着固定的位相关系，它们之间会在空间产生干涉，结果导致在某些散射方向的球面波相互加强，而在某些方向上相互抵消，从而也就出现如图所示的衍射现象，即在偏离原入射线方向上，只有在特定的方向上出现散射线加强而存在衍射斑点，其余方向则无衍射斑点。;对于衍射方向与晶体结构以及入射线波长与方位的关系，前后可以用四种方式来表达: 劳埃方程 布拉格方程 衍射矢量方程 厄瓦尔德图解;几点假设: 入射线和衍射线都是平面波 晶胞中只有一个原子，即晶胞是简单的 原子的尺寸忽略不计，原子中各电子发出的相干散射是由原子中心点发出的。;2.3.1 劳埃(厄)方程;劳埃方程;只要α′角满足该式就能产生衍射,那衍射斑分布规律是?;劳厄 方程;2018/6/6;从劳埃方程看，给定一组H、K、L，结合晶体结构的约束方程，选择适当的λ或合适的入射方向S0，劳厄方程就有确定的解。 劳埃方程从理论上解决了X射线在晶体中衍射的方向。;应用劳埃方程虽可决定衍射线的方向，但计算麻烦，不方便。1912年英国物理学家布喇格父子导出了一个决定衍射线方向的公式，其形式简单、使用方便，称为布喇格公式。 晶体是由许多平行等距的原子面层层迭合而成。;当满足“光学晶面反射”条件时，相邻两原子A和B的散射波的光程差δ＝;Bragg的衍射条件-相邻晶面的“反射”;δ=QA `Q`－PAP `＝SA`＋A`T＝2dsinθ 由此公式看出，只有δ为波长的整数倍时，相邻晶面的“反射波”才能干涉加强形成衍射线，所以产生衍射的条件是： ; （hkl）的一组平行面网，面网间距为d。入射X射线S0（波长为λ）沿着与面网成θ角（掠射角）的方向射入。与S1方向上的散射线满足“光学镜面反射”条件（散射线、入射线与原子面法线共面）时，各原子的散射波将具有相同的位相，干涉结果产生加强. 相邻两原子A和B的散射波光程差为零，相邻面网的“反射线”光程差为入射波长λ的整数倍.;讨 论;对于各级衍射，由布拉格方程可知： sinθ1=λ/2d ，  sinθ2 =2λ/d， …，  sinθn=nλ/2d 方程中的整数 n 受到限制： sinθ≦1 n≤2d/λ ;X－射线的反射;由2dsinθ＝λ知λ/2d ≤ 1 则d≥ λ/2即，只有晶面间距大于λ/2的晶面才能产生衍射。 ?/2d远小于1时，也观察不到衍射现象。 X线的波长应与晶格常数接近，一般用于衍射分析的X射线的波长为0.25～5.0nm。;已知θ，? 可测 d ——X射线晶体结构分析. 研究晶体结构、材料性质。 2.已知θ， d 可测 ?——X射线光谱分析. 研究原子结构。;例;2.3.3 衍射矢量方程和厄尔瓦德图解;2.3.3.1 衍射矢量方程 ;衍射矢量方程 ;综上所述，“反射定律+布拉格方程”可用衍射矢量（s-s0）表示为 s-s0//N 由倒易矢量性质可知，（HKL）晶面对应的倒易矢量r*HKL//N 且?r*HKL?=1/dHKL，引入r*HKL，则上式可写为 (s-s0)/?=r*HKL(?r*HKL?=1/dHKL) 此式即称为衍射矢量方程。;若设R*HKL=?r*HKL（?为入射线波长，可视为比例系数），则上式可写为 s-s0=R*HKL(?R*HKL?=?/dHKL) 此式亦为衍射矢量方程。 物理意义为：当衍射波矢和入射波矢相差一个倒波矢时，衍射才能产生。;2.3.3.1 衍射矢量方程 ;2.3.3.2 厄瓦尔德图解 ;入射线单位矢量s0与反射晶面（HKL）倒易矢量R*HKL及该晶面反射线单位矢量s构成矢量三角形（称衍射矢量三角形）。 该三角形为等腰三角形（?s0?=?s?）；s0终点是倒易（点阵）原点（O*），而s终点是R*HKL的终点，即（HKL）晶面对应的倒易点。;按衍射矢量方程，晶体中每一个可能产生反射的（HKL）晶面均有各自的衍射矢量三角形。各衍射矢量三角形的关系如图所示。;厄瓦尔德图解步骤为： 1.作OO*=s