基础化学第七章（化学反应速率）PPT课件.ppt

化学热力学（chemical thermodynamics）：研究化学反应的热效应（ΔH）、自发进行方向（ΔG）、反应的限度（K） CO(g) + NO(g) = CO2(g) + ? N2(g) ?rGθm(298K) = - 334 kJ?mol-1 反应的趋势很大，但速率很小。 化学动力学(chemical kinetics) ：研究化学反应速率的理论、反应的机理、影响反应速率的因素。;第一节 化学反应速率及其表示方法 ;ξ，单位为摩尔， vB，化学计量数（规定反应物化学计量数为负，生成物化学计量数为正） ;浓度：mol?L-1 时间：s，min，h ;表示反应速率时，必须写明相应的化学反应计量方程式。 ;A ? B + C;第二节??浓度对化学反应速率的影响;二、元反应和反应分子数 反应分子数(molecularity of reaction) ： 元反应中反应物微粒数之和。;三、质量作用定律 （law of mass action） 当温度一定时，元反应的反应速率与各反应物浓度幂的乘积成正比。 幂：化学反应计量方程式中相应的系数;k 的物理意义： 1、数值上相当于各反应物浓度都是1mol/L时的反应速率 2、相同条件下，k愈大，反应速率愈大 3、k与反应物本质及温度有关 4、k的单位取决于速率与各反应物浓度的单位;注意：;不是元反应一定不符合质量作用定律？;H2（g） + I2（g）? 2HI（g）;不符合质量作用定律一定不是元反应;;2、纯固态或纯液态反应物、水溶液中的水，浓度不写入速率方程式。如果反应物是气体，用气体分压代替浓度。;aA+bB ? 产物 ;n=α+β：反应级数（reaction order）;k 量纲：因反应级数不同而不同;C12H22O11+ H2O ? C6H12O6+ C6H12O6 蔗糖 葡萄糖 果糖 ;第三节 具有简单级数的反应及其特点 （一）一级反应 （reaction of the first order） 反应速率与反应物浓度的一次方成正比的反应。;t;一级反应特征： 以lgc ~ t 作图，得一直线，截距为lgc0 ，斜率为 -k/2.303。 2. k 的单位：[时间]-1。 3. 半衰期（half-life）：反应物反应掉一半所需要的时间，用t1/2表示。 ;14C 的应用： 1、作标记物用于农业、医药、生物学科研中，揭示农作物和人体物质代谢过程和规律。 2、在考古学中推测样品年代。 外层空间宇宙射线冲击大气产生中子，中子和大气中N作用生成14C, 14C与氧结合成14CO2，植物吸收14CO2，经??合作用变成植物机体的组成部分，植物被动物和人吃，动、植物和人体必有14C。;活的生物体内14C含量一般保持不变： （1）按放射性衰变规律不断减少， t1/2 = 5730年。 （2）从大气中不断得到补充。 死亡后与外界物质交换停止。 含碳化石标本14C的减少程度→生物死亡年代;例1．从公元一世纪遗物的古书卷中，取出一小块纸片，测得其中14C与12C的比值是现在活着的植物体内碳同位素比值的0.795倍。试估算这批古书的年龄。;例2.60年代日本发现的“骨痛病”病人体内含镉约为500ppm。镉在生物体内的t1/2=13年，当体内镉代谢至正常人的4ppm时需要多少年？;;k = - 2.303?(- 0.038 h -1)=0.088h –1 t1/2=0.693/k =0.693/0.088h –1 =7.9h;（二）二级反应 （reaction of the second order） 反应速率与反应物浓度的二次方成正比的反应。 ;t;二级反应特征： 以1/c ~ t 作图，得一直线，斜率为反 应速率常数k，截距为1/c0。 k 的单位：[时间]-1[浓度]-1。 t1/2=1/kc0 P.117 例7-4;（三）零级反应 (reaction of zero order) 反应速率与反应物浓度无关的反应。;零级反应特征： 1. 以c ~ t作图，得一直线，斜率为 -k。 2. k的单位：同v。 k的物理意义：单位时间的浓度改变量 3. t1/2=c0 /2k;P.118 表7-3 简单级数反应的特征 ;第四节 化学反应速率理论简介 ;2HI(g) ? H2 (g)+ I2 (g) 当CHI=0.001mol·L-1 T=937K时 碰撞次数：3.5×1028 s-1 ·L-1 如果均为有效碰撞，则 v = 5.8 ×104 实际 v =1.2 ×10-8 绝大多数碰撞是弹性碰撞 原因：能