第四章配位化合物 PPT课件.ppt

AgBr(s)+2NH3=[Ag(NH3)2]++Br? AgBr(s) + 2S2O32- = [Ag(S2O3)2]3? + Br? [Ag(NH3)2]++Br?=AgBr(s)+2NH3 配合物－沉淀的转化 K = K稳×Ksp 沉淀+ 配位剂 配位单元 + 沉淀剂 配位单元 + 沉淀剂 沉淀+ 配位剂 K = 1/(K稳×Ksp) K转= K稳Ksp(AgBr) K转=K稳?Ksp(AgBr) K转= 1/K稳Ksp(AgBr) * 四、 配合物的命名 配离子的命名 1 配体的命名 2 配合物的命名 3 1. 配离子的命名 (4). 在最后一个配体名称之后、金属前缀以“合”字。 (1). 先配体后中心。 (2). 配体的数目用一、二、三、四等表示。 (3). 不同配体名称间用 · 分开。 (6). 若配体名称较长或为复杂配体时，配体名 称写在配体数目后的括号中。 (5). 当中心离子具有多种氧化态时，在该原子 后用括号注明(罗马数字)。 [Co(NH3)3(H2O)Cl2]+ 二氯?三氨?水合钴(Ⅲ)离子 口诀：配体数-配体名称-“合”-中心离子名称(氧化数) [Co(NH3)3(H2O)Cl2]+ 二氯?三氨?水合钴(Ⅲ)离子 2. 配体的命名次序 (1). 先无机，后有机。 cis-[PtCl2(Ph3P)2] (2). 先离子后分子。 K[PtCl3NH3] [Co(NH3)5H2O]Cl3 (3). 同类配体，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。 口诀：先无后有，先阴后中，先A后B，先少后多。 顺-二氯?二(三苯基磷)合铂(II) 三氯?氨合铂(II)酸钾 三氯化五氨?水合钴(III) (5) 配位原子相同，配体中原子个数相同，则按和配 位原子直接相连的配体中的其它原子的元素符号的英文字母表次序。如：NH2-和NO2- ，NH2- 在前。 [Pt(NH2) (NO2)(NH3)2] 同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体排在前面。 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基?氨?羟氨?吡啶合铂(II) 氨基?硝基?二氨合铂(II) 3. 配合物的命名 口诀：先阴离子，后阳离子， 阴阳离子之间加“化”字或“酸”字。 (1). 含配阳离子配合物，称为“某化某”，或“某酸某”。 [Cr(en)3](ClO4)3 [Cr(en)3]Cl3 (2). 含配阴离子配合物，称为 “某酸某”。 K4[Fe(CN)6] Cu2[SiF6] 高氯酸三(乙二胺)合铬(III) 氯化三(乙二胺)合铬(III) 六氰合铁(II)酸钾 六氟合硅(IV) 酸亚铜 硫酸四氨合铜(Ⅱ) 硝酸羟基?三水合锌(Ⅱ) 五氯?氨合铂(Ⅳ)酸钾 氢氧化四氨合铜(Ⅱ) 六氯合铂(Ⅳ)酸 六异硫氰根合铁(Ⅲ)酸钾 氯化五氨?水合钴(Ⅲ) 练习 六氯合锑(Ⅲ)酸铵 氯化?三(乙二胺)合钴(Ⅲ) 二水合溴化二溴·四水合铬(Ⅲ) 乙二胺四乙酸根合钙(Ⅱ) 三硝基?三氨合钴(Ⅲ) 五羰(基)合铁 练习 ? 8.2 配合物的化学键理论 一、现代价键理论 (valence bond theory) 1. 理论要点 (Pauli) M L ?? L ?? L ?? L ?? L ?? L ?? M提供空轨道、L提供孤对电子形成配位键； M空轨道杂化成键； 杂化类型决定了配合物的空间构型。 2. 杂化类型、配位数与空间构型 2 4 4 6 sp sp3 dsp2 d2sp3 or sp3d2 直线形 正四面体形 平面正方形 八面体形 杂化类型与配位数有关 [Ag(NH3)2]+ 47Ag [Kr]4d105s1 . 配位数为2 如：[MCl2]－ (M = Cu、Au)，[M(CN)2]－ (M = Ag、Au) sp杂化，直线形，金属离子的电子组态为d10的IB族元素。 Ag+ [Ag(NH3)2]+ sp杂化 NH3 NH3 (2). 配位数为3 [CuCl3]2- 29Cu [Ar]3d104s1 sp2杂化，平面三角形，金属离子为d10的元素。 如： [HgI3]-，[CuCl3]2- Cu+ [CuCl3]2- Cl- Cl- Cl- sp2杂化 (3). 配位数为4 28Ni [Ar]3d84s2 sp3或dsp2杂化，正四面体形或平面正方形。 [Ni(Cl)4]2-，?=2.83 B.M. Ni2+ [Ni(Cl)4]2- sp3杂化 Cl- Cl- Cl- Cl- [Ni(CN)4]2-，?=0 B.M. CN-较强